1)氯化钴生产工艺

氯化钴生产工艺流程及排污节点。

氯化钴生产主要包括如下工序：

(1)浆化溶解将自产钴渣按一定的液固比浆化后，泵入溶解槽中，并加入硫酸、亚硫酸钠进行还原溶解；钴渣溶解产生的废气中含有硫酸雾、SO2,Cl：等污染物，采取三级碱液喷淋洗涤塔吸收，碱吸收液排至重金属废水处理站。

(2)碳酸钡除铅及黄钠铁矾除铁溶解液泵入除铁槽中，在溶液中加入BaCO3，使铅在形成硫酸钡过程中发生共沉淀而除去。将溶解液加温到75℃以上，按一定的比例加入氯酸钠和碳酸钠，使其中的铁形成黄钠铁矾沉淀，从而达到除去溶液中铁的目的。

(3)P204萃取除杂除铁后液经过滤、澄清后送往P204萃取除杂工序，经萃取除去其中Fe、Zn、Cu、Mn、Ca等杂质元素。其中，氯化铜、氯化铁反萃液在箱内循环使用，当反萃液中的酸降到一定浓度时，更换新酸，换下的氯化铜溶液用碳酸钠沉钴、铜，使钴、铜以碳酸钴（铜）渣形式得以回收，氯化铁溶液返回溶解工序。

(4)P507萃取镍钴分离P507除杂萃余液在镍钴分离萃取箱中与一定配比经皂化后的有机相进行逆流萃取。使镍留在萃余液中，钴被萃入有机相，萃余液硫酸镍作为中间产品。

2)电积钴生产工艺

电积钴生产工艺流程及排污节点，见图2-65。外购碳酸钴、氢氧化钴经浆化，加入亚硫酸钠还原、硫酸溶解后，使用Lix984萃取除铜，硫酸铜运至铜电解电积脱铜，萃铜后液经过黄钠铁矾除铁，P204萃取除杂、P507萃取镍钴分离产出的氯化钴溶液经除油、加温进入电解槽，在电流作用下，阴极上析出电积钴，阳极产生的氯气与阳极液一起经液环真空泵抽出后进行真空脱氯，脱氯后阳极液返回电解循环使用。

3)氢氧化钴生产工艺

氢氧化钴系统生产工艺流程及排污节点，见图2-66。氢氧化钴的生产主要包括如下工序。

(1)除钙镁工序除钙镁工序在除钙镁釜中进行。通过将氯化钴溶液泵入除钙镁釜中，用蒸汽加热到85℃以上后，投入定量氟化钠，除钙镁后溶液经压滤机、精滤机过滤，滤渣送火法系统回收有价元素，滤液送配液工序。

(2)配液将负载有机相洗水返回至氯化钴净化后液贮槽中用于配液，以调整萃取原液浓度。

(3）萃取P507与磺化煤油混合为有机相，有机相与氢氧化钠反应生成钠皂，钠皂与氯化钴净化后液反应成为负载有机相，负载有机相经硝酸洗涤氯根，硝酸反萃生成硝酸钴，有机相经1级酸洗，2级水洗后循环使用。一级洗水直接返回氯化钴原液贮槽用于配液，二级洗水和萃余液一同经树脂交换系统回收重金属，树脂再生产生的酸性含钴回收液返回电钴车间原料处理系统，交换后液送树脂交换工序，再生树脂循环使用。

(4）除铁除铁在除铁釜中完成。在除铁釜中打入萃后硝酸钴溶液，同时在釜内加入钴饵料，保持釜内有一定量的金属钴，利用硝酸的氧化性将二价铁氧化为三价，并溶解金属钴达到调酸的目的，最后三价铁中和水解为氢氧化铁沉淀，过滤除去。铁渣（含钴量较高）返回电钴生产车间，硝酸钴除铁后液送除铁后液贮槽贮存。

(5)氢氧化钴合成工业烧碱在溶碱釜配制成氢氧化钠原液，贮存在配液槽内；液氨配制成氨水，加入到配液槽，配制成氢氧化钠溶液；向反应釜中加入一定量纯水作为底液，用反应釜热水循环加热系统调温，加入硝酸钴溶液和氢氧化钠溶液进行并流沉淀合成，同时调节碱液流量维持体系的pH值在工艺要求范围内。

(6）过滤氢氧化钴浆料的过滤、清洗在抽滤缸中完成。产生的氢氧化钴滤饼送干燥工序，洗水经过滤器一树脂交换回收重金属后外排至收集池，送重金属废水站处理，滤渣送钴系统回收有价元素。

(7)闪蒸干燥氢氧化钴滤饼经螺旋给料机送至闪蒸干燥机得到产品，烘干废气经布袋除尘器处理后外排。

4)草酸钴生产工艺

草酸钴生产工艺流程及排污节点，见图2-67。草酸钴主要包括如下生产工序。

(1)原料准备将液氨加入到水中配制成氨水，外购草酸晶体在溶解槽中配制成草酸溶液，将氨水、草酸溶液在合成釜中合成草酸钱溶液；氯化钴溶液用氟化钠除钙镁，制成氯化钴原液，贮存在氯化钴原液贮槽内备用。

(2)草酸钴合成草酸钴合成所需的原料为除钙镁后的氯化钴溶液；将预先配好的草酸铵溶液及除钙镁后的氯化钴溶液置于保温釜内进行保温，同时在合成釜内加入底液，同时泵入草酸铵溶液和氯化钴溶液进行并流合成。

(3)过滤洗涤过滤洗涤在抽滤釜中完成，草酸钴滤饼送干燥工序，洗水经过滤、树脂交换回收重金属后外排至收集池，送至重金属废水处理站，滤渣送钴系统回收有价金属。

(4)干燥草酸钴滤饼经螺旋给料机送至闪蒸干燥机，烘干温度控制在100-110℃,烘干废气经布袋除尘器处理后外排，烘干产出草酸钴粉体。

5）重金属废水污染源调查与实测

（1)污染物排放情况。

①萃取除杂废水在钴提纯工艺中，钴渣除铁后液经过滤、澄清后送往P204萃取除杂工序。经萃取除去其中的Fe、Zn、Cu、Mn、Ca等杂质元素。萃取剂选用P204，稀释剂为260#溶剂油，按一定的配比，采用氢氧化钠溶液进行均相皂化，在室温下采用混合澄清槽进行逆流萃取。萃取后含钴有机相利用稀盐酸进行逆流洗涤，回收其中部分钴，洗后有机相用不同浓度盐酸反萃Cu、Mn、Ca、Fe等。其中氯化铜、氯化铁反萃液在箱内循环使用，当反萃液中的酸降到一定浓度时，更换新酸，换下的氯化铜溶液用碳酸钠沉钴和铜，使钴、铜以碳酸钴（铜）渣形式得以回收，氯化铁溶液返回溶解工序。

萃取除杂废水排入重金属废水处理站进行处理。

②P507皂化废水在电积钴工艺中，P507除杂萃余液在镍钴分离萃取箱中与一定配比经皂化后的有机相进行逆流萃取。使镍留在萃余液中，钴被萃入有机相，萃余液硫酸镍作为中间产品付出。含钴有机相经盐酸进行逆流洗涤，进一步洗去其中的镍后，再利用盐酸反萃钴，产出氯化钴溶液。反萃钴后的有机相用盐酸反萃铁后继续返回皂化。该有机相用NaOH溶液进行均相皂化，为了减少硫酸镍溶液中的含钠量，在萃取前先将钠皂和稀硫酸镍溶液进行逆流萃取，使其转化为镍皂后，再用于镍钴分离。

③沉铜废水在钴提纯工序和电积钴工艺中，P507镍钴分离萃取产出的氯化钴溶液含铜不能满足生产Co9995品级电积钴的要求，须将溶液用离子交换法进一步进行深度净化。设备选用离子交换柱，树脂的洗涤与再生在离子交换柱中分批进行，离子交换产生的废水外排。

外购料的溶解液经过二次过滤、澄清后通过Lix984萃取进行除铜，经过萃取除去杂质元素Cu。萃取剂选用Lix984，稀释剂为260#溶剂油，在室温下采用混合澄清槽进行逆流萃取。萃取后含铜有机相利用硫酸进行逆流洗涤，回收其中部分钴，洗后有机相再用硫酸反萃Cu，硫酸铜反萃液在箱内循环使用，当硫酸铜中Cu2＋达到一定浓度后更换新酸，换下的硫酸铜溶液运至铜系统电积脱铜，高酸低铜溶液返回萃铜系统重复使用。

沉铜产生沉铜废水的分析结果。

沉铜废水排入重金属废水处理站进行处理。

④沉镍废水P507萃余液沉镍工序会产生沉镍废水，沉镍废水水质，见表2-65。沉镍废水排入重金属废水处理站进行处理。

(2）废水污染治理设施生产过程中产生的废水，按照各自水质特点，大都回用于生产工艺，使废水排放保持在较低水平。产生的废水包括皂化废水、沉铜废水、沉镍废水等。

废水通过管道排入重金属废水处理站处理，重金属废水处理站出水排入污水处理总站进一步处理，污水处理总站出水回用或达标排放。

6）重金属废气污染源调查与实测

（1)污染物排放情况。

①草酸钴闪蒸干燥废气根据现场实测，得到草酸钴闪蒸干燥废气的重金属质量浓度。

②氢氧化钴闪蒸干燥废气根据现场实测，得到氢氧化钴闪蒸干燥废气的重金属质量浓度。

(2)污染治理设施氢氧化钴工艺、草酸钴工艺产生的烘干废气经布袋除尘净化后经烟囱排空，粉尘直接回用钴湿法冶炼系统。

7）重金属固废污染源调查与实测

钴系统浸出渣、铁渣、锰渣等工业固体废物中含有微量钴、铜和铁，全部送冶炼厂做熔剂回收有价金属。钴冶炼含重金属固废中重金属污染物的含量。