（一）实验目的

．了解高锰酸盐指数的测定原理。

．掌握高锰酸盐指数的测定方法。

（二）样品的保存

采样后要加入（(1+3)硫酸，使样品pH为1-2并尽快分析。如保存时间超过6h，则需置暗处，0-5℃下保存，不得超过2天。

（三）测定方法

1．适用范围

(1)国际标准化组织建议高锰酸盐指数仅限于测定地表水、饮用水和生活污水。

(2)高锰酸盐指数按介质不同，分为酸性高锰酸钾法和碱性高锰酸钾法。氯离子含量不超过300mg/L时，采用酸性高锰酸钾法；超过300mg/L时，采用碱性高锰酸钾法。

2．定义

高锰酸盐指数是反映水体中有机及无机可氧化物质污染的常用指标。定义为：在一定条件下，用高锰酸钾氧化水样中的某些有机物及无机还原性物质，由消耗的高锰酸钾量计算相当的氧量。

高锰酸钾盐指数不能作为理论需氧量或总有机物含量的指标，因为在规定的条件下，许多有机物只能部分被氧化，易挥发的有机物也不包含在测定值之内。

3．原理

水样加入一定量高锰酸钾溶液和硫酸，沸水浴中加热30min（以氧化水中的有机物），剩余的高锰酸钾溶液以过量草酸钠滴定，过量的草酸钠再用高锰酸钾。溶液滴定，从而计算出高锰酸盐指数。

4．试剂

除另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水，不得使用去离子水。

①不含还原性物质的水将1L蒸馏水置于全玻璃整流器中加入l0mL(1+3)硫酸和少量高锰酸钾溶液，蒸馏。弃去100mL初馏液，余下馏出液贮存于具有玻璃塞的细口瓶中。

②硫酸（H2SO4）密度为1.84g/mL。

③(1+3)硫酸溶液在不断搅拌下，将100mL硫酸（(1.84g/mL)慢慢加入300mL水中。趁热加入数滴高锰酸钾溶液直至溶液出现粉红色。

④氢氧化钠（500g/L）溶液称取50g氢氧化钠溶于水并稀释至100mL。

⑤草酸钠标准贮备液浓度c(1/2Na2C2O4）为0.1000mol/L。称取0.6705g经120℃烘干2h并放冷的草酸钠（NatC2O4）溶解于水中。移入100mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，置4℃保存。

⑥草酸钠标准溶液浓度c(1/2Na2C2O4）为0.0l00mol/L。吸取10.00mL草酸钠贮备液于100mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

⑦高锰酸钾标准贮备液浓度c(1/5KMnO4）约为0.lmol/L。吸取3.2g高锰酸钾溶解于水并稀释至1.000mL。于90-95℃水浴中加热此溶液2h，冷却。存放两天后，倾出溶液，贮于棕色瓶中。

⑧高锰酸钾标准溶液浓度c(1/5KMnO4）约为0.0lmol/L。吸取100mL高锰酸钾标准贮备液于1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液在暗处可保存几个月，使用当天标定其浓度。

5．仪器

常用的实验室仪器和下列仪器。

①水浴或相当的加热装置，有足够的容积和功率。

②酸式滴定管（25mL)。新的玻璃器皿必须用酸性高锰酸钾溶液清洗干净。

6．分析步骤

①吸取100.0mL经充分摇动、混合均匀的样品（或分取适量，用水稀释至l00mL)，置于250mL锥形瓶中，加入（(5±0.5)mL(1+3)硫酸，用滴定管加入10.00mL高锰酸钾标准溶液溶液，摇匀。将锥形瓶置于沸水浴内（30±2)min（水浴沸腾，开始计时）。

②取出后用滴定管加入10.00mL草酸钠标准溶液至溶液变为无色。趁热用高锰酸钾标准溶液滴定至刚出现粉红色，并保持30s不褪。记录消耗的高锰酸钾标准溶液体积。

③空白试验：用100mL水代替样品，按步骤①、②测定，记录回滴的高锰酸钾标准溶液体积。

④向空白试验滴定后的溶液中加入10.00mL草酸钠标准溶液。如果需要，将溶液加热至80℃。用高锰酸钾标准溶液继续滴定至刚出现粉红色，并保持30s不褪。记录消耗的高锰酸钾标准溶液体积。

注：沸水浴的水面要高于锥形瓶的液面；样品量以加热氧化后残留的高锰酸钾标准溶液为其加入量的1/2-1/3为宜，加热时，如溶液红色褪去，说明高锰酸钾量不够，需重新取样，经稀释后测定；滴定时温度如低于60℃，反应速率缓慢，因此应至80℃左右；沸水浴温度为98℃，如在高原地区，报出数据时，需注明水的沸点。

（四）结果的表示

高锰酸盐指数（IMn）以每升样品消耗氧的质量（mg来表示（mg/L)，按下式计算。

IMn＝[(+V1)10/V2－10]×c×8×1000/100

式中V1——样品滴定（(6②）时，消耗高锰酸钾溶液体积，mL;

V2——标定（(6④）时，所消耗的高锰酸钾溶液体积，ml,;

c——草酸钠标准溶液，0.0100mol/L。

如样品经稀释后测定，按下式计算。

式中V0——空白试验(6③）时，消耗的高锰酸钾溶液体积，mL;

V3——测定（(6①、6②）时，所取样品体积，mL;

f——稀释样品时，蒸馏水在100mL测定用体积内所占比例（例如：10mL样品用水稀释至100mL，则f=100-100/100=0.90)。