固相萃取（solid-phaseextraction,SPE）技术是建立在液固色谱理论基础上的一种分离、纯化方法。20世纪80年代以来，随着硅胶键合相等新型固相吸附材料的研究开发，固相萃取法有了迅速的发展。该技术萃取效率高、选择性好、适用范围广、操作简单、省时，目前已经广泛用于生物样品的前处理。

早期使用的吸附剂包括三氧化二铝、活性炭、多孔有机聚合物等低特异性吸附剂，随着化学键合相填料和类吸附剂〔如分子印迹聚合物、免疫吸附材料）的研究，吸附材料有了很大的发展，目前应用较大的主要吸附剂有以下几类。

(1)反相键合相硅胶 硅胶填料表面的亲水性硅经基通过硅烷化反应，键合非极性烷基、芳香基或聚合物等材料作为反相固定相，被测化合物的碳氢键与固定相表面官能团产生非极性的范德华力或色散力，使得极性溶剂中的非极性以及弱极性的物质保留在固定相上，达到净化、富集样品的目的。

(2）正相键合相硅 胶常用硅胶上键合氰基、氨基、醇基等基团作为固定相，用于中等极性到非极性基质中的极性待测物的萃取。待测药物在正相固定相上的保留取决于其极性官能团与吸附剂表面的极性官能团间的相互作用。利用被测物的极性官能团与填料表面的极性官能团通过氢键、π-π键、偶极-偶极和偶极-诱导偶极间的相互作用力保留溶于非极性介质中的极性物质。

(3)离子交换键合相硅胶 常用硅胶上键合卤化季铵盐、氨基等基团的阴离子交换固定相或硅胶上键合苯磺酸盐、羟酸等基团的阳离子交换固定相，用于生物样品中带电荷的离子化合物的萃取。原理为待测药物的带电荷基团与键合硅胶上的带电荷基团间静电吸引。为将待测药物从水溶液中吸引到离子交换键合相上，样品溶液pH值应保证待测物官能团和键合相官能团均为带电离子。对于弱酸性分析物在离子交换柱中保留时，样品溶液pH应比pKa大2个单位（保证其完全离子化），并应有较低的离子强度，处于离子状态的分析物才能靠静电吸引到键合填料中；洗脱时，洗脱液pH应小于pKa2个单位或加入高离子强度的溶液，分析物才能被洗脱。碱性分析物则相反。

(4)免疫萃取吸附剂（immunoextraction) 是利用抗体一抗原的相互作用原理，特异性识别与自身结构相似的组分，从而与杂质分离。由于这种吸附剂的选择性极高，而操作简单，萃取、浓缩、分离一步即可完成，所以特别适用于在线样品制备。

(5）分子印记吸附剂（molecularly imprinted polymers,MIP） 采用非共价印记法制备带有某一特异识别单体的聚合物，能从复杂的生物基质中选择性提取出微量分析物；MIP能耐高温，pH适用范围宽，是当前萃取剂开发的重要方向。

(6）混合型吸附剂 是将极性、非极性基团，离子（阴、阳）交换基团或高分子树脂混合使用，用于固相萃取，主要目的是扩大萃取剂的适用范围，提高固相萃取的通用性。混合型吸附剂是综合运用极性、非极性、氢键以及离子间相互作用等多种作用力，使各种吸附剂在性能上相互补充。因此其适用范围更广，可用于生物样品中各类药物的样品前处理。

在培养物的化学分析中，由于含量低微且共存成分相当复杂，供试液分离纯化有很大的困难，严重制约了分析的专属性和重现性。液液革取和固相苯取是常用的样品前处理方法。但液液萃取存在有机溶剂用量大、萃取时间长等不足，而固相萃取常需要一定的辅助设备，固定相的重现性有待完善，加之样品珍贵，传统的样品前处理方法无法满足分析的要求。微型化样品前处理方法样品消耗少，尤其适用于样本珍贵的生物、医药分析等。固相微萃取和液相微萃取是微型化样品前处理方法的典型代表，另外一些新的绿色技术也应运而生。