胶束电动毛细管色谱（micellarelectrokineticcapillarychromatography,MECC或MEKC）是电泳技术和色谱技术巧妙结合的分离新技术。MECC是在电泳分离缓冲液中加入离子型表面活性剂胶束，使电中性物质能根据其在胶束相和水相的分配系数不同而进行分离。MECC是毛细管电泳中唯一能同时分离中性物质和离子型物质的分离模式。它是1984年由Terabe首先报道的一种新型的毛细管电泳技术，也是目前研究较多，应用较广的一种毛细管电泳操作模式。

在电泳缓冲液中加入离子表面活性剂，当溶液中表面活性剂浓度超过临界胶束浓度时，表面活性剂的单体就结合在一起，形成一个球体，称为胶束。胶束一般是由10-50个碳原子单位的长链分子组成，具有头部（或外层）亲水、尾部（或内层）疏水的特性。在溶液中，头部露在外面，尾部包在胶束中。这种胶束的形成是疏水效应的结果，能使系统的自由能减少。胶束可分为正相胶束和反相胶束两类，以前者应用较多。反相胶束则是指在有机溶剂中形成的胶束，尚未作系统研究。用来作为表面活性剂的化合物很多，大体有四类：阴离子、阳离子、两性离子和非离子表面活性剂。应用最多的是前两类，且尤以十二烷基硫酸钠(SDS）等使用最为普遍。

在MECC系统中，实际上存在着类似于色谱的两相，一是流动的水相，另一是起到固定相作用的胶束相，溶质在这两相之间分配，由其在胶束中不同的保留能力而产生不同的保留值。与毛细管区带电泳一样，由于缓冲液在靠近管壁处形成的正电，使其显示出强烈的电渗流而向阴极移动。对于常用的十二烷基硫酸钠(SDS)胶束，由于其外壳带很大的负电荷，泳动方向与电渗流相反，朝阳极方向泳动。在缓冲液pH>5时，电渗流速度大于胶束电泳速度，所以胶束的实际移动方向和电渗流相同，都向阴极移动。由此可见，毛细管胶束电动色谱有别于普通色谱的一个重要特性为它的“固定相”是移动的，这种移动的“固定相”又被称之为“准固定相”。中性溶质基于色谱分配原理，在以电渗流驱动的水溶液相和胶束相之间进行分配，疏水性较强的溶质与胶束的作用较强，结合到胶束中的溶质较多，也较稳定，相对于疏水性较弱的溶质迁移较慢，未结合的溶质则随电渗流流出。因此，中性溶质按其疏水性不同在两相间的分配系数不同而得到分离。

MECC实际是一种区带电泳技术，只是用离子胶束溶液代替CZE中简单的缓冲溶液，从而引起电泳行为和分离机理上的差别。目前MECC已成功地用于生物医药分析、环境监测及化工产品与食品检验等领域。特别是MECC采用手性分配相，可用于手性化合物的分离，这一方法比气相色谱(GC）和高效液相色谱（HPLC）采用手性固定相更为方便、实用，具有很好的应用前景。