一、GB/T 9724-2007《化学试剂pH值测定通则》测定方法

1．一点校正法

GB/T 9724-2007《化学试剂pH值测定通则》规定的方法即为“一点校正法”，本方法是使用不具备电极系数（即斜率）调节功能的酸度计。

测定

用无二氧化碳的水将样品配成50 g/L（特殊情况除外）的溶液。

配制两种标准缓冲溶液，使其pH值分别位于待测样品溶液的pH值的两端，并接近样品溶液的pH值。用上述两种标准缓冲溶液校准酸度计，将温度补偿旋钮调至标准缓冲溶液的温度处，测得的斜率值在90％～100％范围内，电极使用状态正常。若酸度计不具备斜率系数调节功能，可用两种标准缓冲溶液相互校准，其pH值误差不得大于0.1（如斜率值小于90％或pH值误差大于0.1，则该电极应清洗或更换）。用pH值与样品溶液接近的标准缓冲溶液定位。用水冲洗电极，再用样品溶液洗涤电极，调节样品溶液的温度至（25±1)℃，并将酸度计的温度补偿旋钮调至25℃，测定样品溶液的pH值。为了测得准确的结果，将样品溶液分成2份，分别测定，测得的pH读数至少稳定1 min。两次测定的pH值允许误差不得大于±0.02。

2．二点校正法

需使用具备电极系数（即斜率）调节功能的酸度计。

1)将样品用无二氧化碳的水配成5％(50 g/L）的溶液。

2)制备两种标准缓冲溶液，使其中一种的pH值大于并接近试液的pH值，另一种小于并接近试液的pH值。

3)先将“温度补偿”旋钮调至一种pH标准缓冲溶液的温度处，并用这种pH标准缓冲溶液校正酸度计，即用“定位”调节器调至该pH标准缓冲溶液的温度下的pH值，再测定另一种pH标准缓冲溶液，此时不要动“温度补偿”旋钮（两种pH标准缓冲溶液温度相差不大时）和“定位”调节器，调节“斜率”调节器，使仪器显示值与第二种pH标准缓冲溶液的温度下的pH值。

4)用水冲洗电极，再用试液洗涤电极，调节试液的温度至25℃±1℃，并将酸度计的“温度补偿”旋钮调至25℃，测定试液的pH值。为了测得准确的结果，可将试液分成几份，重复操作，直至pH读数至少稳定1 min为止。两次测定的pH值允许误差不得大于±0.02”。

二、pH值测定的数学模型

根据能斯特方程和pH值测定方法，被测溶液pH值为：

式中：

pH_x—被测溶液pH值；

pH_s—标准pH缓冲溶液的pH值；

E_x—被测溶液的电动势；

E_s—标准pH缓冲溶液的电动势；

0.059—标准溶液与被测溶液差1个pH值单位时电动势差0.059V(25℃）。