一、样品提取

同半挥发性有机污染物，水环境样品中的PCBs萃取技术有液液萃取、固相萃取、固相微萃取等。固体样品中PCBs的提取方法有索氏提取（Soxhlet extraction)、超声提取(Ultrasonic extraction, USE)、加速溶剂提取（Accelerated solvent extraction, ASE)、微波辅助萃取（Microwave assisted extraction, MAE )、超临界流体萃取（Supercritical fluid
extraction, SFE）等。

1．液液萃取

PCBs常用的萃取剂有二氯甲烷、正己烷等，二氯甲烷密度大于水，液液萃取时便于操作，但进行气相分析时因使用ECD检测器如使用二氯甲烷萃取需在上机分析前进行溶剂转换成正己烷，加之考虑到二氯甲烷的毒性，因此更推荐使用正己烷萃取。

萃取条件参考如下：取1L水样于分液漏斗中，加入30g氯化钠后摇匀使氯化钠溶解，加入50 ml正己烷振荡萃取10 min，静置分液，水相再重复萃取2次，三次萃取的有机相合并，经干燥的无水硫酸钠过滤除水。

若受测水体基质复杂，易产生乳化现象，采用适当振荡、机械搅拌、加入适量的氯化钠、冷冻、离心等操作可减轻乳化。有机溶剂浓缩时易导致低氯PCBs（如指示型PCB28 )损失，因此氮吹浓缩时注意控制气流速度，在液面形成液窝即可，注意不可吹干，否则PCBs损失较大。

2．固相萃取

PCBs固相萃取有固相萃取柱与固相萃取盘两种，测定中常采用反相萃取方式，用键合硅胶C₁₈, HLB等材料作柱填料。SPE与液-液萃取相比较，其优点是克服了“乳化”现象，萃取精度高，分离效果好，操作简单易行，回收率高，节省试剂，对操作人员及环境安全。

黄业茹等（2000)推荐膜萃取条件如下：萃取盘用5 ml丙酮浸泡，然后抽干；依次加入二氯甲烷-乙酸乙酯(1：1)、甲醇、高纯水活化萃取盘；2L水样用6 mol/L HCl调至 pH为2，以200 ml/min通过萃取盘，依次用高纯水、30％甲醇洗涤，抽干30 min，用丙酮洗涤干燥，然后用二氯甲烷-乙酸乙酯(1：1)浸泡萃取盘10 min，抽真空缓慢淋洗，接收淋洗液。

孔祥吉等（2009）报道柱萃取参考条件如下：采用C18固萃小柱，先用乙酸乙酯-二氯甲烷-甲醇（(5 ml+5 ml+10 ml )活化小柱，以10 ml超纯水润洗小柱，2h通过1L水样后，通氮气10 min，然后用丙酮-正己烷（1：1)进行洗脱。

3．固相微萃取

固相微萃取是由商品化的萃取纤维浸入水样中或在液面上停留一定时间，在电磁搅拌的作用下，快速完成PCBs的萃取。固相微萃取参考条件：10 ml水样加3 gNaCl，电磁搅拌400 r/min，选用100 umPDMS萃取纤维，萃取温度65℃，中性条件萃取20 min。每次使用前，萃取纤维在气相色谱仪进样口（260℃）活化15min。

4．索氏提取

索氏提取是测定大气、土壤、沉积物等固体样品中微量、痕量有机污染物的传统、经典提取方法，优点是设备简单，提取效率高；但是操作繁琐且耗时长，自动化程度低等，需要消耗较大量的有机溶剂。PCB、测定常用的萃取剂有丙酮、二氯甲烷、正己烷等，并常以一定的比例混合，如二氯甲烷-丙酮(1：1)、丙酮-正己烷（1：1)。根据使用溶剂的沸点高低设置提取温度，一般略低于使用溶剂的沸点，提取时间一般在18～24 h。

5．超声波提取

超声波萃取的萃取效率除了与溶剂的极性有关之外，还受萃取时间的影响。其优点是可以同时处理大批同类样品或不同类样品，方法简便、快速，不足之处是样品提取结束后仍然需要进一步离心分离有机相，增加了过滤步骤，因而人为误差大，回收率低，重现性差。PCBs测定常用的提取溶剂为二氯甲烷、丙酮-正己烷（1：1)、丙酮-二氯甲烷（1：1)、环己烷等，样品提取时，需注意调节超声波提取仪的功率及探头深度，保证样品在提取过程中能够被完全翻动，与溶剂充分接触。一般每个样品提取2～3次，每次提取3 min。

6．加速溶剂萃取

加速溶剂萃取是在较高的温度（50～200℃）和压力（6.89～20.68 MPa，即1000～3 000 psi )下，用溶剂萃取固体或半固体样品的前处理方法。己被用于土壤、底泥、大气颗粒物、粉尘、动植物组织等固体样品中PCBs萃取。该方法的突出优点是：有机溶剂用量少，方法快速方便，自动化程度高，萃取效率高等，是目前比较常用的先进的固体样品中多氯联苯的前处理技术。但是，该方法需要的设备成本相对较高。PCBs测定常用的提取溶剂为丙酮-二氯甲烷（1：1)、丙酮-正己烷（1：1)，温度为100 ℃，压力在1000～2 500 psi，一般通过3个静态循环，达到满意的萃取效率。值得注意的是，ASE可以通过在萃取池中添加固相吸附剂去除一些脂肪类化合物，分离出目标分析物，从而实现萃取和净化一体化。但要注意避免添加的吸附剂或干燥剂结块会堵塞加压流体萃取池的滤膜。

7．微波辅助萃取

MAE对萃取体系中的不同组分进行选择性加热，具有较好的选择性。另一方面，由于MAE受溶剂亲和力的限制较小，可供选择的溶剂较多。作为一种新型的前处理技术，具有简便快速、使用安全、试剂用量少、制样精度好、回收率高、可同时不间断地处理不同样品等优点。EPA 3546方法中介绍了该技术在萃取环境样品（如土壤和底泥等）中含氯化合物的应用。使用MAE作为分析琼脂、土壤、底泥、贻贝中PCBs的前处理方法在文献中均有报道。一般常用正己烷、丙酮以一定的比例混合来萃取固体样品中的PCBs。

8．超临界流体萃取

SFE的主要优点是用较少的溶剂或不用溶剂在短时间内从样品中获得干净的萃取物，从而不需要进一步净化。尽管该技术存在操作问题，如需要优化许多参数（尤其是萃取目标物的参数）、自动化仪器设备昂贵等，但是SFE仍然应用于确定脂肪含量和食品中PCBs的含量。

9．其他萃取技术

随着微波萃取技术的发展，相继出现了微波萃取技术与其他前处理技术联用，如聚焦微波辅助索氏萃取（FMASE )，结合微波加热和索氏抽提的特点，免去了过滤和离心等步骤；另外还有一些新的同样以固相吸附剂为基础的萃取技术，如基质分散固相萃取(MSPD )、聚合物膜萃取（PME）等。这些技术在一次分析中同时完成了样品的均匀化、破坏样品细胞、分离和纯化样品等步骤，大大简化了分析过程，但目前还仅限于文献报道。