近年来，固相萃取（SPE）在环境分析中得到广泛应用，正逐步取代传统的液一液萃取。固相萃取是一种可同时对样品中有机化合物进行萃取、浓缩及纯化的前处理技术，具有有机溶剂用量少、对环境污染小、自动化程度高、节省人工、萃取效率高等优点，是目前从水样中萃取有机化合物时应用较多的分离富集技术，美国国家环保局己将其作为水中农药含量的测定方法。目前我国环境监测部门受经济成本和技术限制，尚未广泛使用固相萃取法，但由于其环境友好性，固相萃取法将会逐步取代液-液萃取法，成为水中农药检测的主导前处理方法。

1．固相萃取原理

利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品中的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附，达到分离和富集目标化合物的目的，是以液相色谱分离机理为基础建立起来的分离和纯化方法。

2．固相萃取的基本步骤

(1)选择合适的固相萃取柱或盘

填料是固相萃取技术的核心，选择对目标物具有适中吸附性的SPE柱填料是确保检测准确的前提，当然针对同一种目标物，也可以选择不同的填料，但是要注意方法的调整。目前固相萃取农药普遍采用的是C₁₈小柱及改性的C₁₈，如HLB。

(2) SPE小柱或盘的活化

固相萃取柱或盘在使用之前必须先用适当的溶剂进行预处理，其目的是除去填料中可能存在的杂质，另外使填料充分溶剂化，在加样吸附时，样品溶液就可与吸附剂表面紧密接触，以保证获得高的萃取效率和大的穿透体积。

(3）样品的萃取富集

用泵或其他适当装置以正压推动或负压抽吸使液体试样以适当流速通过固相萃取柱或盘，在此过程中，分析物被吸附在吸附剂上。为了保证获得高的吸附率，防止分析物的流失，加样萃取的流速应该适当，速度过快会由于沟流现象而使回收率下降；上样速度慢，样品吸附效率好但耗时长，在不影响回收率的情况下选择合适的上样速度有利于提高样品的分析速度。

(4）干扰杂质的淋洗

淋洗的目的是为了去除吸附在柱子上的少量基体干扰组分。合适的洗涤液应该能将基体干扰组分尽可能除净，又不会导致被分析物流失。

(5）样品的洗脱和收集

用尽可能少量的合适溶剂将被吸附剂吸附的分析物洗脱下来，使其重新进入溶液，再用仪器测定。洗脱前必须先将残留在柱中的少量试样水溶液用抽真空或吹入压缩空气或氮气的办法尽可能赶出，否则最后得到的试样溶液会被稀释，当洗脱溶剂与水不混溶时，还会产生分层或乳化现象。另外，选择的溶剂最好与后续的仪器测定相匹配，还应注意选择无毒性或低毒性洗脱溶剂，以减少对环境的污染。

3．固相萃取水中有机氯农药的参考条件

(1) SPE小柱的活化

将固相萃取小柱安装在固相萃取装置上，分别用10 ml乙酸乙酯，10 ml甲醇和5 ml纯水活化固相萃取小柱。

(2）样品的萃取富集

1L水样连续通过活化过的小柱，保持流速5 ml/min进行固相萃取，当所有样品经萃取柱吸附后，通入高纯氮气60 min以除去小柱中的水分。

(3）样品的洗脱

先用5 ml乙酸乙酯浸泡并缓慢流过萃取富集水样后的小柱，进入收集管中，然后加入7 ml乙酸乙酯以1 ml/min的速度洗脱萃取柱，进入收集管中。洗脱液用氮气浓缩至1 ml后进行仪器分析测定。如使用内标法定量，需在定容前添加适量内标。