(1)定义与分类

    毛细管电泳法(capillary electrophoresis，CE)或称高效毛细管电泳法(high performance capillary electrophoresis，HPCE)，是20世纪末发展起来的新型分离分析方法，它以高压电场为驱动力，以毛细管为分离通道，依据样品中各组分间分配系数的不同而进行分离。

    CE包括毛细管区带电泳(capillary zone electropho,。esis，CZE)、胶束电动毛细管色谱(micellar electrokinetic capillary chromatography，MECC)、毛细管凝胶电泳(capillary gel electrophoresis，CGE)、毛细管等电聚焦电泳(capillary isoelectric focusing electrophoresis，CIFE)、毛细管等速电泳(capillary isotachophoresis，CITP)以及电泳与色谱法相结合的毛细管电色谱(capillary electrochromatography，CEC)。硬题有这些：方法一申—上ZE和MECC是目前应用最多的。下面仅对它们的工作原理进行简要说明，其他毛细管电泳技术的工作原理请参阅相关书籍。

    毛细管区带电泳(CZE)是在充满电解质溶液的开口毛细管中，荷质比(组分的电荷数与质量或体积之比)不同的组分在电场的作用下，由于电泳分配系数不同而被分离的一种电泳。CZE可以分离有机或无机阴、阳离子，是CE中使用最广泛也最简单的一种技术。

    胶束电动毛细管色谱(MECC)是在缓冲溶液中加入表面活性剂，当表面活性剂的浓度超过临界浓度时，则聚结形成胶束，从而在含有胶束的电解质中进行毛细管电泳分离。MECC具有电泳及色谱二重分离性能，可用于中性分子或中性分子与离子混合物的分离分析，是CE中最重要的分离模式之一。

    (2)毛细管电泳装置

    毛细管电泳的基本装置由进样系统、毛细管柱系统、高压电源、检测系统及工作站等成。

其中，进样系统主要完成进样功能；毛细管柱系统包括毛细管柱、卡盒、柱温箱及缓冲溶液槽等，它是样品分离的场所；高压电源为电泳提供稳定的电源；检测系统主要完成分离成分的检测分析；工作站主要实现对电泳过程的管理和分析。

    毛细管电泳仪工作时，先在毛细管中充满缓冲溶液，而后将毛细管的人口端插入样品槽，吸取一定量的样品后，再移至阳极槽。在阴、阳极槽间加20～30kV的高压直流电，样品中各组分离子因迁移率的不同而得到分离。

    毛细管电泳的分离过程是在毛细管内完成的，因此，毛细管是毛细管电泳的核心部件。毛细管电泳柱可分为开口毛细管柱、凝胶毛细管柱及电色谱柱等类别。开口毛细管柱主要用于毛细管区带电泳、胶束电动毛细管色谱等。凝胶毛细管柱主要用于毛细管凝胶电泳。电色谱柱主要用于毛细管电色谱。

    目前，毛细管电泳中使用最广的两种检测器是紫外检测器和荧光检测器。其中，紫外检测器的灵敏度低一些，但是它的通用性较好；而用激光诱导的荧光检测器，灵敏度很高，但对大多数样品来说，需要进行衍生，所以操作比较麻烦。

    (3)CE的特点及其在农药残留分析中的应用

    CE具有分离性能高、分析速度快、运行成本低、应用范围广、低超微量进样和几乎没有废

液等优点。它非常适合于那些用GC和HPLC难以进行分离与分析的样品。

    自从20世纪90年代初，CE作为一种高效分析方法开始进入农药残留的分析领域，并成为GC和HPLC的补充以来，CE在农药残留分析中发挥着越来越重要的作用。在农药残留分析中应用较多的主要有CZE和MECC，其检测器要是紫外检测器。

    CE已经在敌百虫、甲基对硫磷、对硫磷、西维因等农药残留的分析中得到了较好的应用。但是，由于CE的紫外检测器仅能检测几个皮克(pg)，且进样量只用几个纳升(nL)，所以检测浓度被限制在10^-6g／L(或mL／L)左右。研究开发灵敏度更高的检测系统是CE今后的重要发展方向。