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金属铬、锗单晶

发布时间:2017-06-01 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:832

1.金属铬

【英文名】chromium metallic

【结构式】Cr

【分子量】52.00

【物化性质】为略带暗灰色的银白色金属(体心立方晶系)。熔点(1857±20)℃,沸点2672℃,相对密度d28 7.20。铝热法铬(Cr 99%)的熔化温度约为1830℃,密度约为7.2g/cm3。电解铬(Cr 99.9%)的熔化温度约为1850℃,密度约为7.2g/cm3。在300℃以下对氧、氮、湿空气都很稳定。温度升高则氧化加快,但在表面形成氧化膜后,则氧化速度减慢,至1200℃氧化膜破坏后则氧化速度加快,故在1000℃以下铬有抗氧化能力。溶于稀硫酸、稀盐酸,不溶于水、硝酸、王水。

【质量标准】国家标准《金属铬》GB/ T3211-2008

注:表中的“一”表示该牌号产品中无该元素要求。铬的质量分数为99.9%减去表中杂质实测值总和后的余量,其他未测杂质元素含量按0.1%计。

【用途】铬是脆性金属,不能单独作为金属材料,但与铁、镍、钴、钛、铝、铜等组成合金后,则成为具有耐热性、热强性、耐磨性及特殊性能的工程材料。金属铬用作生产各种以镍或钻为基的高温合金、钦合金、铝基合金、电阻合金和铜合金等的合金剂,部分用来生产不锈钢和耐热钢。这些材料广泛用于航空、宇航、核反应堆、汽车、造船、化工、军工等行业,此外还用于电镀行业。

【制法】金属铬的生产方法有电解法、金属热还原(铝热)法和真空碳还原法。我国金属铬生产以铝热法为主,少量采用电解法。

(1)铝热法首先将铬铁矿先经碳还原制成碳素铬铁,再同纯碱、硝酸钠、白云石等混料进行氧化焙烧、浸取,将不溶于水的Cr3+铬盐转化为溶于水的Cr6+铬盐,得到铬酸钠(Na2Cr04)水溶液。往铬酸钠溶液中加入硫黄粉或硫化钠溶液,将Cr6+还原为Cr3+,即Cr(0H)3沉淀,再经高温缎烧成氧化铬,然后用铝作还原剂进行冶炼、喷砂、精整,得到金属铬产品。

2(FeO·Cr203)+4Na2CO3+7NaNO3→4Na2CrO4+Fe203+4C02+7NaNO2

8Na2Cr04+6Na2S+23H20→8Cr(OH)3+3Na2S203+22NaOH

2Cr(OH)3→Cr203+3H20

Cr203+2A1→2Cr+A1203

用氢氧化铬法制取氧化铬具有工艺流程短、铬回收率高、不产生腐蚀性气体等优点,对厂房、设备维护有利,节约大量硫酸和化工原料,副产品海波(Na2S203)可以回收利用,成本低。

铝热法的优点是铬铁矿中杂质大部分进入冶炼渣中,则混合料中全铬可配得较高,也减少了对环境的污染,焙烧过程消耗的纯碱较少,同时也提高了产品的品质。

(2)电解法沿用铬铁矿钙法焙烧工艺,使三氧化二铬转化为铬酸钠,用稀溶液和水浸取成铬酸钠溶液。用铬酸钠作为补偿液进行电解时,阴极液为40g/L(以Cr计)、90g/L(以NH4计);阳极液为22g/L(以Cr计)、18g/L(以NH4计),200g/L H2SO4。阴极用不锈钢,阳极用Pb-Ag合金,在温度约60℃、槽电压4.8V、电流密度8.6A/cm2下进行电解,制得金属铬成品。

由于铬铁矿及其附加剂中硅、铝等杂质含量较高,致使工艺中排渣量大,因渣中含有毒的Cr6+水溶,严重污染环境。

【安全性】金属铬粉体遇高温、明火能燃烧。对人体几乎不产生有害作用,未见引起工业中毒的报道。但六价铬离子有致癌性,对环境有严重危害,对水体、土壤和大气可造成污染,大鼠LD50 27.5 mg/kg。

皮肤接触后可脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。眼睛接触可提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。吸入时脱离现场至空气新鲜处。食入后饮足量温水,催吐,就医。

产品用内衬聚乙烯塑料袋的铁桶包装,每桶净重50kg或100kg。应存放于干燥、清洁的库房内。不得与酸类、食品原料共贮混运,避免扬尘。搬运时轻装轻卸,防止包装破损。

失火时可用干粉、砂土扑灭。

2.锗单晶

【别名】单晶锗

【英文名】germanium monocrystal

【结构式】Ge

【分子量】72.59

【物化性质】为灰白色金属。熔点937.4℃,沸点2830℃,相对密度d2925 5.350溶于浓硫酸、硝酸、王水中,不溶于水、碱。锗具有半导体性质。

【质量标准】国家标准《锗单晶和锗单晶片》GB/T 5238-2009

表1 锗单晶和锗单晶片的电阻率参数

表2 锗单晶和锗单晶片的少数载流子寿命

表3 锗单晶的规格

【用途】制造半导体器件用。在高纯金属锗中掺入三价元素,如锢、镓、硼等,得到P型锗;掺入五价元素,如锑、砷、磷等,得到N型锗。

锗在电子工业中的用途已逐渐被硅代替。但由于锗的电子和空穴迁移率较硅高,在高速开关电路方面,锗比硅的性能好。锗在红外器件、γ辐射探测器方面有新的用途。

【制法】工业生产有坩埚直拉法和悬浮区熔匀平法。

(1)坩埚直拉法拉晶前先将设备各部件、合金石英坩埚、高纯锗锭和籽晶进行清洁处理。将高纯锗经配料和掺杂,加入单晶炉的合金石英坩埚中,再经抽真空、熔化,在流通的氩气气氛下,人工引晶放肩和收尾。在晶体的等径生长过程中,控制拉速、坩埚 籽晶转速等措施,以及自动控制炉温和单晶直径等技术使其获得直径均匀的产品。经检测、称量,制得锗单晶成品。

(2)悬浮区熔匀平法所用的炉子为水平式石英管加热炉,能生产电阻率均匀的锗单晶。

【安全性】能刺激皮肤、黏膜和眼睛,空气中最大容许浓度(以Ge计)为1mg/m3。生产人员应穿工作服,戴口罩和乳胶手套等劳保用品。

产品用清洁的聚乙烯塑料袋逐根密封包装,并附有产品合格证,再放入有软垫的硬纸盒内,然后置于木箱内,并用防震填料塞紧,以防窜动。箱外应标有“小心轻放”、“防潮”字样或标志。应贮存放在阴凉、干燥、洁净、无化学药品腐蚀气氛的库房内,防潮。不可与酸、碱类产品共贮混运。在运输过程中要防雨淋、防震。装卸时要小心轻放,防止碰撞和滚动,防止机械损伤。

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