北京普天同创生物科技有限公司
1.二氯甲烷
【英文名】methylene chloride
【别名】dichloromethane; methylene dichloride; methylene bichloride
【CAS登记号】[75-09-2]
【结构式】CH2C12
【物化性质】无色透明易挥发液体。具有类似醚的刺激性气味。热解后产生HCl和痕量的光气,与水长期加热,生成甲醛和HCl,进一步氯化,可得三氯甲烷和四氯化碳。沸点40℃。熔点-95.1℃。自燃点640℃。相对密度1.3266。折射率1.4244。黏度(20℃)0.43mPa·s。临界温度245℃。临界压力6.171MPa。溶于约50倍的水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺。与其他氯代烃溶剂和乙醇、乙醚及N,N-二甲基甲酰胺混溶。
【质量标准】
(1) GB/T4117-2008(工业级)二氯甲烷
①添加的稳定剂的量不计入二氯甲烷的质量分数。
(2) GB/T16983-1997化学试剂二氯甲烷
【用途】除用于有机合成外,还广泛用作醋酸纤维素成膜、三醋酸纤维素抽丝、石油脱蜡、气溶胶以及抗生素、维生素、甾族化合物生产中的溶剂,也用于金属表面漆层清洗脱脂及脱膜剂。此外,也可用于谷物熏蒸和低压冷冻机及空调装置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生产中用作辅助发泡剂,以及用作挤压聚砜型泡沫塑料的发泡剂。
【制法】(1)天然气氯化法。天然气与氯气反应,经水吸收氯化氢副产盐酸后,用碱液除去残余微量的氯化氢,再经干燥、压缩、冷凝、蒸馏,得成品。
(2)氯甲烷氯化法。氯甲烷与氯气在4000kw光照下进行反应,生成二氯甲烷,经碱洗、压缩、冷凝、干燥和精馏得成品。主要副产为三氯甲烷。
【安全性】一毒性很小,且中毒后苏醒较快,故可用作麻醉剂。年轻成年大鼠经口LD50为1.6mL/kg。对皮肤及黏膜有刺激性。操作时应戴防毒面具,发现中毒后立即脱离现场,对症治疗。空气中最高容许浓度500×10-6。用镀锌铁桶密闭包装,每桶250kg。火车槽车、汽车均可运输。应贮存在冷暗干燥、通风良好的地方,注意防潮。
2.三氯甲烷
【英文名】chloroform
【别名】氯仿;triehloromethane
【CAS登记号】[67-66-3]
【结构式】CHC13
【物化性质】无色透明、高折射率、易挥发的液体。有特殊香甜气味。不易燃,与火焰接触会燃烧,并放出光气。在氯甲烷中最易水解成甲酸和HCl。稳定性差,450℃以上发生热分解,能进一步氯化为CC14。沸点61.3℃。熔点-63.2℃。相对密度1.4832。折射率(nD25)l.4422。黏度(20℃) 0.563mPa·s。临界温度263.4℃,临界压力5.45kPa。与乙醇、乙醚、苯、石油醚、四氯化碳、二硫化碳和挥发油等混溶。微溶于水,25℃时1mL溶于约200mL水。
【质量标准】
(1) GB/T4118-2008(工业级)三氯甲烷
①添加的稳定剂的量不计入三氯甲烷的质量分数。
(2) GBT682-2002(试剂级)三氯甲烷
【用途】主要用于生产氟利昂(F-21, F-22,F-23)、染料和药物。医药上用作麻醉剂及天然或发酵药物的萃取剂,也可作为香料、油脂、树脂、橡胶的溶剂和萃取剂,与四氯化碳混合可制成不冻的防火液体。还可配制熏蒸剂,用作杀虫防霉剂的中间体。
【制法】(1)三氯乙醛法(氯油法)。三氯乙醛(氯油)与氢氧化钙(或氢氧化钠)反应生成三氯甲烷,经冷凝、水洗、沉淀、蒸馏,即得成品。
2CC13CHO+Ca(OH)2→2CHC13+Ca(HCOO)2或CC13CHO+NaOH→CHC13+HCOONa
(2)乙醛法。石灰水氯化得漂白液[Ca(C1O)2水溶液],与乙醛水溶液反应生成粗氯仿,经蒸馏得成品。
2CH3CHO+3Ca(C1O)2→CHC13+Ca(HCOO)2+2Ca(OH)2
【安全性】具有麻醉性。大量吸入高浓度蒸气能损伤呼吸系统、心、肝和肾,甚至突然致死。其蒸气可刺激眼黏膜而引起损害,进入眼睛能引起眼球震颤症。慢性中毒表现为呕吐、消化不良、食欲减退、虚弱,严重者患优郁症和精神病等。露置在日光、氧气、湿气中,特别是和铁接触时,则产生光气而使人中毒。操作时,要求设备密闭,加强通风和个人防护。空气中最高容许浓度240mg/m3。用铁桶包装,必要时镀锌或衬酚醛涂层,加5%无水乙醇作稳定剂。每桶装200kg。置于干燥阴凉处。为防止生成光气应避光、隔热贮存。按易挥发、有毒物品规定贮运。
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