1.四氯甲烷

【英文名】carbon tetrachloride

【别名】四氯化碳；tetrachloromethane;perchloromethane

【CAS登记号】[56-23-5]

【结构式】CC1₄

【物化性质】无色透明易挥发液体，具有特殊的芳香气味。味甜。有毒。不易燃。加热到250℃，能分解为光气和HCl，与氢等还原成氯仿。沸点76.72℃。熔点-22.92℃ ,蒸气压（20℃) 11.9102kPa。气体密度5.37g/L或相对密度5.3（空气＝1)、液体相对密度1.5940。折射率(n_D²⁵）1.4604, 临界温度283.2℃。临界压力4.6MPa。1mL四氯甲烷溶于2000mL水，与乙醇、乙醚、氯仿、苯、二硫化碳、石油醚和多数挥发油等混溶。

【质量标准】

(1) GB/T4119-2008（工业级）四氯化碳

①添加的稳定剂的量不计入三氯甲烷的质量分数。

(2) GBT688-2011（试剂级）四氯化碳

【用途】主要用作优良的溶剂、干洗剂、灭火剂、制冷剂、香料的浸出剂以及农药等。也可用来合成氟利昂、尼龙7,尼龙9的单体。还可制三氯甲烷和药物。在金属切削中用作润滑剂。

【制法】(1）甲烷热氯化法。甲烷与氯气混合，在400～430℃下发生热氯化反应，制得粗品和副产盐酸，粗品经中和、干燥、蒸馏提纯，得成品。

(2)二硫化碳法。氯气和二硫化碳以铁作催化剂在90～100℃下反应，反应产物经分馏、中和、精馏，得成品。该法投资少，产品易提纯，但成本高，设备腐蚀严重。

(3）甲烷氧氯化法。氯利用率高，无氯化氢及废卤代烃污染。

(4）高压氯解法。可避免生成四氯乙烯。

(5）甲醇氢氯化法。产品质量好，经济效益高。

此外，二氯甲烷和三氯甲烷生产均可联产四氯甲烷。

【安全性】小鼠LC₅₀为9528×10^-6。麻醉性比氯仿小，但对心、肝、肾的毒性强。饮入2～4mL四氯化碳的急性中毒者也能致死。刺激咽喉，可引起咳嗽、头痛、呕吐，而后呈现麻醉作用，昏睡，最后肺出血而死。慢性中毒能引起眼睛损害、黄疽、肝脏肿大等症状，慢性中毒应对症治疗；急性中毒应采取急救措施，立即远离现场，吸氧、静卧保暖。溅到皮肤及眼上可用清水或2％碳酸氢钠或1％硼酸溶液冲洗。如误服，应立即用1:2000高锰酸钾溶液洗胃。空气中最高容许浓度65mg/m³。用内涂环氧树脂的黑铁圆桶或白铁捅包装，每桶200kg。入库时桶横卧，避免日晒，远离热源，防止生成光气。可以公路或铁路运输。

2.一溴甲烷

【英文名】methyl bromide

【别名】甲基溴；bromomethane; mono-bromomethane

【CAS登记号】[74-83-9]

【结构式】CH₃Br

【物化性质】无色气体。通常无臭，高浓度时具有类似氯仿的甜气味，有辛辣味。在空气中不易燃，但在氧中能燃烧。溴化烷烃的化学性质活泼，但溴原子数增加，性质趋于稳定。溴甲烷可发生水解、氨化、氰化、成酯等反应。沸点3.56℃。熔点-93.66℃。密度（20℃）气体3.974g/L。折射率（n_D^-20)1.4432。黏度（0℃) 0.397mPa·s。临界温度191℃。临界压力8.45MPa。20℃,99.7kPa条件下在水中溶解度为1.75g/100g。低于4℃时生成水合结晶CH₃Br·20H₂0。易溶于乙醇、氯仿、乙醚、二硫化碳、四氯化碳、苯。液体溴甲烷能与醇、醚、酮等混溶。

【质量标准】GB434-1995溴甲烷原药

【用途】大量用于植物保护作杀虫剂、杀菌剂、谷物熏蒸剂，也可作为木材防腐剂、制冷剂、低沸点溶剂。用于有机合成，可制一氟一氯甲烷；与氯化苦配制成增湿剂。

【制法】(1)溴化钠法。将甲醇与硫酸加入溴化钠中，升温至60℃进行反应，制得溴甲烷气体，经冷凝后进5％的NaOH碱洗塔脱酸，送入硫酸干燥塔脱水，再经精馏制得纯品。

CH₃OH+NaBr+H₂SO₄→CH₃Br+NaHSO₄+H₂O

(2)氢溴酸法。以甲醇与氢溴酸直接反应制得。

CH₃OH+HBr→CH₃Br+H₂O

(3)溴素法。在水的存在下，用硫、溴和甲醇进行反应。

【安全性】剧毒。大鼠6h吸入LC 514×10^-6。在35×10^-6以上的环境长久工作会致死。对人体主要引起神经系统障碍、肺水肿、肾闭锁等。潜伏期数小时，开始时感到头疼、不适，继而呈现举止失调，视觉模糊，甚至出现癫痛和痉挛。与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限13.5％～14.5％（体积）。工作场所要求通风良好，穿着皮制劳动保护用品。操作人员应经常验血，当血中溴量达到5mg/100mL时，即应引起注意。工作场所为60mg/m³。空气中最高容许浓度80mg/m³。铝与溴甲烷接触能自燃，应严防溴甲烷与铝制品接触。包装应标明“毒品”标志，使溴甲烷溶于过量溶剂中并存放阴暗处。严禁使用橡胶制品和铝制品包装。