北京普天同创生物科技有限公司

  • CNAS实验室认可证书
  • 标准物质定级证书
  • 豫南检测资质认定证书
  • 质量管理体系认证证书
  • 农产品资质证书
  • 伟业计量高企认证证书
  • 中国计量测试学会合作单位
新闻
  • 产品
  • 仪器
  • 新闻
  • 证书
  • 规程
  • 帖子
  • 课堂

在线客服

胶黏剂基料的热分解鉴别法

发布时间:2017-06-28 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:402

胶黏剂基料受热时分解产生低相对分子质量的挥发性气体,不同聚合物产生的气体性质是不同的,可用简单方法加以鉴别。将少量的试样置于耐热试管中,在敞开的试管口上放一块湿润的广泛pH试纸(也可用石蕊试纸或刚果红试纸),将试样对着火焰加热试管,仔细观察试样的变化情况(熔融、黏流、分解、形成气体、凝聚、蒸发等)及蒸气与pH试纸的反应。有机酸为弱酸性反应(pH值为4~5),无机酸为强酸性反应(pH值为1~2),通常强碱的烟雾pH值为8~10,在短暂加热后,注意嗅试样的气味或试样产生的气体的气味,最后用木塞塞住试管口,将试管水平放置让其冷却,再嗅其气味仔细观察试管上有无晶体及晶体的状态。

解聚生成挥发性特殊气味的可能是聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯或聚甲醛等。产生多量炭质残留物的可能是酚醛树脂、纤维素醚、聚偏二氯乙烯、苯胺树脂、硅树脂等。产生碱性气体的可能是脲醛树脂、三聚氰胺树脂、聚酰胺及胺固化的环氧树脂等。产生弱酸性气体的可能是醋酸纤维素、醇酸树脂、聚丙烯酸(酯)、聚氨基甲酸酯及聚酯等。产生无机酸(强酸性)气体的,可能是聚氯乙烯及其共聚物;聚偏二氯乙烯、氯磺化聚乙烯、氯化橡胶、氯丁橡胶及硝酸纤维素等。

1溶解试验法

将试样在20倍质量的甲苯中回流,能溶时再用甲醇处理。可溶于甲苯和甲醇的为羟基含量低的聚乙烯醇缩丁醛及乙基纤维素。可溶于甲苯,但不溶于甲醇时,看能否溶于醋酸乙酯,不溶于醋酸乙酯的为聚异丁烯聚乙烯聚丙烯,其中聚异丁烯为橡胶状且能溶于四氯化碳,聚乙烯、聚丙烯不溶于四氯化碳。可溶于醋酸乙酯时,再看能否溶于四氯化碳,不能溶于四氯化碳却能溶于25%氢氧化钾乙醇溶液的为聚丙烯酸酯。不能溶于四氯化碳又不能溶于25%氢氧化钾乙醇溶液的为聚甲基丙烯酸酯。能溶于四氯化碳时,首先用卤素检定法看是否是氯化橡胶,如果不是就在沸水中浸5min,能软化的为聚苯乙烯,否则为聚甲基苯乙烯。

在20倍质量的甲苯中回流不能溶解时,再用醋酸乙酯处理,不溶于醋酸乙酯但可溶于水时为聚乙烯醇,不溶于水时看是否溶于四氯化碳,能溶于四氯化碳时可能为盐酸橡胶和聚碳酸醋,进一步用卤素检定法判定。不溶于四氯化碳时再看能否溶于环己酮,能溶于环己酮的可能为聚氯乙烯、苯乙烯丙烯腈共聚物、氯乙烯丙烯腈共聚物,此三者可由氮、氯检定法判定。不溶于环己酮时按四氯乙烯;甲酚、氟代苯二甲基甲酰胺的顺序依次改换溶剂处理,依次能溶时为氯乙烯丙烯酸酯共聚物、聚酰胺、聚三氟氯乙烯、聚甲醛,最后不溶时为聚四氟乙烯

在20倍质量的甲苯中回流不能溶解,但可以溶于醋酸乙酯时,将样品再用四氯化碳处理。若能溶于四氯化碳则可能是聚醋酸乙烯酯与高羟基含量的聚乙烯醇缩丁醛,如果是聚醋酸乙烯酯则不溶于异丙醇,能溶于异丙醇则为高羟含量的聚乙烯醇缩丁醛;不溶于四氯化碳时再用乙醇处理,能溶于乙醇则为聚乙烯醇缩乙醛,若不溶于乙醇则检定氮素,看是否是聚乙烯咔唑。如果不是聚乙烯咔唑,则用甲酸戊醋处理,能溶的为氯乙烯-醋酸乙烯共聚物,否则可能是纤维素、聚乙烯醇缩甲醛与聚偏氯乙烯。再用醋酸处理,不能溶为聚偏氯乙烯,能溶时再将样品用四氯化碳处理,能溶时为纤维素,不能溶时为聚乙烯醇缩甲醛。

2.化学显色法

在燃烧试验的基础上,可用化学法进一步鉴定胶黏剂的类别,具体的鉴定方法分述如下。

(1)酚醛树脂胶黏剂

①甲醛的鉴定将试样加72%稀酸进行水解,加入0.1ML 0.1%铬变酸((1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸),于60.70℃加热10min后,呈现红紫色,证明有甲醛存在。

②酚类的鉴定将试样放入试管中,直接用火加热,试样分解变为蒸气,用一试纸(滤纸浸渍2,6-氯苯醒氯亚胺乙醚溶液后烘干)吸收放出的蒸气,再放入氨气环境,若呈现蔚蓝色,表明有酚类存在。

(2)环氧树脂胶黏剂将试样溶解于硫酸,再加入浓硝酸之后,倒入大量的氢氧化钠水溶液中,若呈黄色,一般为环氧树脂

(3)聚氨酩胶黏剂取50mg试样,加入数滴2mol/L氢氧化钠,以酚酞作指示剂,若呈碱性(变红),再加入几滴盐酸羟胺。0.5~1 min后加入盐酸使之成酸性,随后加入2%的氯化亚铁1滴,呈现紫色者,示为聚酯类聚氨酯;如果是黄色,则为聚醚型聚氨酯。

(4)脲醛树脂胶黏剂

①甲醛的鉴定同酚醛树脂胶黏剂。

②尿素的鉴定取几毫克试样放入微试管中,加几滴浓盐酸,于110℃蒸发至干,冷却后加一滴苯肼,再于195℃的油浴内加热5min。冷却之后加入50%的氨水3滴和10%的硫酸镍5滴,搅拌并加入10~12滴氯仿振荡,氯仿层中若由紫色变为红色,则证明有尿素存在。

(5)三聚氰胺甲醛树脂胶黏剂

①甲醛的鉴定同酚醛树脂胶黏剂。

三聚氰胺的鉴定

a.将试样放入微型试管中,加一滴浓盐酸,在硅油浴中逐渐加热至190~200℃,直至氯化氢驱尽为止。

b.冷却后加50mg硫代硫酸钠,于管口放上3%过氧化氢润湿的刚果红试纸,并加热至140℃,如有三聚氰胺存在,试纸即显蓝色。

(6)橡胶型胶黏剂用三氯醋酸与橡胶型胶黏剂一起加热,会显示出不同的颜色,加入水也会有不同的变化。橡胶与三氯醋酸的反应及颜色变化参见表6-4。

表6-4橡胶与三氯醋酸的反应

(7)聚醋酸乙烯酯胶黏剂在试样中加入碘,呈红色即为聚醋酸乙烯酯。乳液型可直接试验,溶剂型必须将溶剂蒸干。

(8)聚乙烯醇胶黏剂将液体试样用水适当稀释或固体试样以水溶解后,取出5mL放入试管,加入硼酸水溶液(浓度为40g/L) 2mL和碘溶液(用12.7g碘和25g碘化钾以1L水溶解)0.5mL,呈现蔚蓝色系为聚乙烯醇(如果部分凝胶化则呈红褐色)。

另一种方法是取试样0.5g,浓硫酸5g都加入同一试管,再加入间苯二酚0.2g,以直接火加热。冷却后在可见光下呈绿褐色,证明是聚乙烯醇

(9)聚苯乙烯胶黏剂将试样置于试管中,加热使之解聚,产生苯乙烯气体,在紫外线灯照射下呈紫色荧光。

(10)聚氯乙烯胶黏剂将试样溶解于吡啶之中,煮沸1min,加入2%的氢氧化钠甲醇溶液1ML,溶液呈褐色乃至黑色。

(11)硝酸纤维素胶黏剂把试样置于试管中加热,放出二氧化氮,在等量的乙醚乙醇混合溶剂中溶解,与二苯胺的硫酸溶液反应呈深蓝色的,即为硝酸纤维素

(12)羧甲基纤维素胶黏剂将试样加热熔融并变焦,在乙二醇中溶解。溶于水后,加入硫酸铜水溶液可生成铜盐。聚乙烯、聚丙烯酸酯类等胶黏剂没有独特的显色反应,因此不能用上述方法加以识别。

3.红外光谱鉴别法

胶黏剂的粘料多为高分子化合物,一些高分子化合物都有自己的特征红外吸收,因此容易用红外光谱法初步判别,仔细分析研究对于共聚物、共混物也是能判定的。一般来说,4000~3000cm-1为OH、NH伸缩振动;3300~2700cm-1为CH伸缩振动,其中3000cm-1,以上的为芳香CH,以下的为脂肪CH; 2500~1900cm-1,为各种叁键、累积二双键的伸缩振动;苯环在2000-1660cm-1’有特征吸收。在1800~600cm-1区间大多数聚合物都有最强谱带。

如在1800~1700cm-1区域有最强谱带的高聚物主要是聚酚类、聚羧酸类和聚酰亚胺类等,在1700~1500cm-1区域有最强谱带的高聚物主要是聚酰胺类、聚脲和天然的多肽,在1500~1300cm -1区域有最强谱带的高聚物主要是饱和的聚烃类和一些有极性基团取代的聚烃类,在1300~ 1200cm -1区域有最强谱带的高聚物主要是芳香族聚醚类、聚砜类和一些含氯的高聚物,在1200~1000cm-1区域有最强谱带的高聚物主要是脂肪族聚醚类、醇类和含硅、含氟的高聚物,在1000~600cm-1区域有最强谱带的高聚物,主要是含有取代苯、不饱和双键和一些含氯的高聚物。另外不同聚合物往往具有特征谱带,表6-5列出了胶黏剂中常用聚合物的特征谱带。用红外光谱法鉴别胶黏剂时应设法将助剂分离出去,否则要注意助剂对判断的干扰。

表6-5胶黏剂常用聚合物的特征带

注:用“~”连着的为双峰,“*”标注的为特征峰。

评论

登录后才可以评论

立即登录
分享到微信
关闭
普天同创
请告知您的电话号码,我们将立即回电

通话对您免费,请放心接听

温馨提示:

1.手机直接输入,座机前请加区号 如18601949136,010-58103629

2.我们将根据您提供的电话号码,立即回电,请注意接听

3.因为您是被叫方,通话对您免费,请放心接听