(国家环境保护局1997-07-30批准，1998-05-01实施)

1 主题内容与适用范围

1.1 本标准规定了测定土壤中镍的火焰原子吸收分光光度法。

l.2 本标准的检出限(按称取0.5g试样消解定容至50mL计算)为5mg/kg。

1.3 干扰

1.3.1 使用232.0nm线作为吸收线，存在波长距离很近的镍三线，应选用较窄的光谱通带予以克服。

1.3.2 232.0nm线处于紫外区，盐类颗粒物、分子化合物产生的光散射和分子吸收比较严重，会影响测定，使用背景校正可以克服这类干扰。如浓度允许亦可用将试液稀释的方法来减少背景干扰。

2 原理

采用盐酸-硝酸一氢氟酸-高氯酸全分解的方法，彻底破坏土壤的矿物晶格，使试样中的待测元素全部进入试液。然后，将土壤消解液喷入空气-乙炔火焰中。在火焰的高温下，镍化合物离解为基态原子，基态原子蒸气对镍空心阴极灯发射的特征谱线232.0nm产生选择性吸收。在选择的最佳测定条件下，测定镍的吸光度。

3 试剂

本标准所使用的试剂除另有说明外，均使用符合国家标准的分析纯试剂和去离子水或同等纯度的水。

3.1 盐酸(HC1):P=1.19g/mL，优级纯。

3.2 硝酸(HNO₃):ρ=1.42g/mL，优级纯。

3.3 硝酸溶液，1+1:用3.2配制。

3.4 硝酸溶液，体积分数为0.2％：用3.2配制。

3.5 氢氟酸(HF):ρ=1.49g/mL。

3.6 高氯酸(HC1O₄):ρ=1.68g/mL，优级纯。

3.7 镍标准储备液，1.000mg/mL：称取光谱纯镍粉1.0000g(精确至0.0002g)于50mL烧杯中，加硝酸溶液(3.3)20mL，温热，待完全溶解后，全量转移至1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

3.8 镍标准使用液，50mg/L：移取镍标准储备液(3.7)10.00mL于200mL容量瓶中，用硝酸溶液(3.4)稀释至标线，摇匀。

4 仪器

4.1 一般实验室仪器和以下仪器。

4.2 原子吸收分光光度计(带有背景校正装置)。

4.3 镍空心阴极灯。

4.4 乙炔钢瓶。

4.5 空气压缩机，应备有除水、除油和除尘装置。

4.6 仪器参数

不同型号仪器的最佳测试条件不同，可根据仪器使用说明书自行选择。表1列出本标准通常采用的测量条件。

表1仪器测量条件

5 样品

将采集的土壤样品(一般不少于500g)混匀后用四分法缩分至约100g。缩分后的上样经风干(自然风干或冷冻干燥)后，除去土样中石子和动植物残体等异物，用木棒(或玛瑙棒)研压，通过2mm尼龙筛(除去2mm以上的砂砾)，混匀。用玛瑙研钵将通过2mm尼龙筛的土样研磨至全部通过100目(孔径0.149mm)尼龙筛，混匀后备用。

6 分析步骤

6.1 试液的制备

准确称取0.2～0.5g(精确至0.0002g)试样于50mL聚四氟乙烯坩埚中，用水润湿后加入10mL盐酸(3.1)，于通风橱内的电热板上低温加热，使样品初步分解，待蒸发至约剩3mL左右时，取下稍冷，然后加入5mL硝酸(3.2), 5mL氢氟酸(3.5),3mL高氯酸(3.6)，加盖后于电热板上中温加热1h左右，然后开盖，继续加热除硅，为了达到良好的飞硅效果，应经常摇动坩埚。当加热至冒浓厚高氯酸白烟时，加盖，使黑色有机碳化物分解。待坩埚壁上的黑色有机物消失后，开盖，驱赶白烟并蒸至内容物呈黏稠状。视消解情况，可再补加3mL硝酸(3.2),3mL氢氟酸(3.5),1mL高氯酸(3.6)，重复以上消解过程。当白烟再次冒尽且内容物呈黏稠状时，取下稍冷，用水冲洗内壁及坩埚盖，并加入1mL硝酸溶液(3.3)温热溶解残渣。然后全量转移至50mL容量瓶中，冷却后定容至标线，摇匀，备测。

由于土壤种类较多，所含有机质差异较大，在消解时，要注意观察，各种酸的用量可视消解情况酌情增减。土壤消解液应呈白色或淡黄色(含铁较高的土壤)，没．有明显沉淀物存在。

注意：电热板温度不宜太高，否则会使聚四氟乙烯坩埚变形。

6.2 测定

按照仪器使用说明书调节仪器至最佳工作条件，测定试液的吸光度。

6.3 空白试验

用去离子水代替试样，采用和6.1相同的步骤和试剂，制备全程序空白溶液。并按步骤

6.2 进行测定。每批样品至少制备2个以上空白溶液。

6.4 校准曲线

准确移取镍标准使用液(3.8)0.00、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL于50mL容量瓶中，用硝酸溶液(3.4)定容至标线，摇匀，其浓度为0、0.2mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、3.0mg/L。此浓度范围应包括试液中镍的浓度。按(6.2)中的条件由低到高顺次测定标准溶液的吸光度。

用减去空白的吸光度与相对应的元素含量(mg/L)绘制校准曲线。

7 结果的表示

土壤样品中镍的含量W(mg/kg)按式(1)计算：

式中c—试液的吸光度减去空白试验的吸光度，然后在校准曲线上查得镍的含量，mg/L；

V—试液定容的体积，mL;

m—称取试样的重量，g;

f—试样水分的含量，％。

8 精密度和准确度

多个实验室用本方法分析ESS系列土壤标样中镍的精密度和准确度见表2。

表2方法的精密度和准确度