一.硫化物

地下水(特别是温泉水)及生活污水常含有硫化物，其中一部分是在厌氧条件下，由于微生物的作用，使硫酸盐还原或含硫有机化合物分解而产生的。焦化、造气、选矿、造纸、印染、制革等工业废水中亦含有硫化物。

水体中硫化物包含溶解性的H₂S,HS^-和S₂^-，酸溶性的金属硫化物，以及不溶性的硫化物和有机硫化物。通常所测定的硫化物系指溶解性的及酸溶性的硫化物。硫化氢毒性很大，可危害细胞色素氧化酶，造成细胞组织缺氧，甚至危及生命；它还腐蚀金属设备和管道，并可被微生物氧化成硫酸，加剧腐蚀性，因此，它是水体污染的重要指标。

测定水中硫化物的主要方法有对氨基二甲基苯胺分光光度法、直接吸收分光光度法、碘量法、气相分子吸收光谱法、间接火焰原子吸收光谱法、离子选择电极法等。

水样有色、含悬浮物、含有某些还原性物质(如亚硫酸盐、硫代硫酸盐等)及溶解性的有机化合物均对碘量法和分光光度法测定有干扰，需进行预处理。常用的预处理方法有乙酸锌沉淀－过滤法、酸化－吹气法或过滤－酸化－吹气法，视水样具体状况选择：

(一)亚甲基蓝分光光度法

在含高铁离子的酸性溶液中，硫离子与对氨基二甲基苯胺反应，生成蓝色的亚甲基蓝染料，颜色深度与水样中硫离子浓度成正比，干665 nm波长处测其吸光度，与标准溶液的吸光度比较定量。反应式如下：

该方法最低检出质量浓度为0.02 mg/L(以S^2-计)，测定上限为0.8 mg/L。减少取样量，测定上限可达4 mg/L。

(二)碘量法

该方法适用于测定硫化物含量大于1 mg /L的水样。其原理基于：水样中的硫化物与乙酸锌生成白色硫化锌沉淀，将其用酸溶解后，加入过量碘溶液，则碘与硫化物反应析出硫，用硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，根据硫代硫酸钠溶液消耗量和水样体积，按下式计算测定结果：

式中：V_o—空白试验消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL;

V₁—滴定水样消耗硫代硫酸钠标准溶液体积，mL;

V—水样体积，mL;

c—硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L;

16.03—硫离子(1/2 S^2-)摩尔质量，g /mol。

(三)间接火焰原子吸收光谱法

方法原理：在水样中加入磷酸，将硫化物转化成硫化氢，用氮气带出，通入含有一定量铜离子的吸收液，则生成硫化铜沉淀，分离沉淀后，用火焰原子吸收光谱法测定上清液中剩余的铜离子，对硫化物进行间接测定。火焰原子吸收光谱法的测定原理参见金属化合物的测定。硫化物转化吹气装置见图2-37。

图2-37硫化物转化吹气装置

1.反应瓶(装待侧水样)；2．流量计；3．加酸漏斗；4．吸收管

测定时，首先配制系列硫化物标准溶液，依次注入反应瓶中，加入磷酸与硫化物反应，同时通入氮气，将生成的硫化氢分别用硝酸铜溶液吸收。将吸收液定容，取部分进行离心分离，取上清液喷入原子吸收分光光度计的火焰，测定对铜空心阴极灯发射的324.7 nm光的吸光度，绘制吸光度-硫含量标准曲线然后，取一定体积水样于反应瓶中，按照系列标准溶液测定步骤，测定水样中铜的吸光度，从标准曲线查得硫的含量，根据所取水样体积，计算水样中硫的浓度。

该方法适用于各种类型水中硫化物的测定，水样基体组分简单时，如地下水、饮用水等，可不经预处理直接测定。

(四)气相分子吸收光谱法(HJ/T 200-2005)

在水样，加入磷酸，将硫化物转化为H2S气体，用净化空气载入气相分子吸收光谱仪的吸光管内，测定对202.6 nm或228.8 nm波长光的吸光度，与标准溶液的吸光度比较，确定水样中硫化物的浓度。对于基体复杂、干扰组分多的水样，可采用快速沉淀、过滤与吹气分离双重处理方法消除干扰。

本法使用202.6 nm波长测定时，测定范围为0.005～10 mg/L。本法适用于各种水样的硫化物测定。

二、含磷化合物

在天然水和废(污)水中，磷主要以各种磷酸盐和有机磷化合物(如磷脂等)的形式存在，也存在干腐殖质颗粒和水生生物中。磷是生物生长的必需元素之一，但水体中磷含量过高，会导致富营养化，使水质恶化。环境中的磷主要来源于化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的废水和生活污水、农田排水等。

当需要测定总磷、溶解性正磷酸盐和溶解性总磷酸盐形式的磷时，可按图2 -38所示流程预处理后分别测定。溶解性正磷酸盐的测定方法有离子色谱法、钼酸铵分光光度法、钼锑抗分光光度法、孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法、罗丹明6G荧光光谱法、气相色谱(FPD)法等。

图2-38测定水样中各种形式磷的预处理流程

(一)钼酸铵分光光度法

在酸性条件下，水样中溶解性正磷酸盐与钼酸铵反应，生成淡黄色的磷钼杂多酸，再与钒反应生成黄色的钒磷钼酸，于波长400～496 nm处测量吸光度，用标准曲线法定量。方法测定范围为0.01～0.6 mg/L，适用水样类型包括地表水、生活污水、工业废水。

(二)钼锑抗分光光度法

在酸性条件下，溶解性正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾[K(Sb0)C₄H₄0₆·(1/2)H₂O]反应，生成磷钼杂多酸，再被抗坏血酸还原，生成蓝色络合物(磷钼蓝)，于700 nm波长处测量吸光度，用标准曲线法定量。方法最低检出质量浓度为0.01 mg /L，测定上限为0.6 mg/L，适用于地表水和废(污)水。

(三)孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法

在酸性条件下，溶解性正磷酸盐与钼酸铵-孔雀绿显色剂反应生成绿色离子缔合物，并以聚乙烯醇稳定显色液，于620 nm波长处测量吸光度，用标准曲线法定量。方法测定范围为0.001～0.3 mg/L，用于江河、湖泊等地表水及地下水中痕量磷的测定。

离子色谱法测定磷参见氟化物的测定。