溶剂萃取分离(solventextractionseparation)是用有机溶剂把被分离组分从一个液相(水相)转移到互不混溶的另一个液相(有机相)中去，从而达到与水相中其他组分分离的目的。由于溶剂萃取是在两个液相中进行的，亦称液一液萃取，简称萃取。

物质能溶解于水，说明它具有亲水性。通常离子以水合离子等形式存在于水溶液中，具有亲水性。有机化合物多数是难溶于水而易溶于有机溶剂，它们具有疏水性。如果有机化合物带有亲水基团，如一OH、一S03H、一NH和=NH等，则疏水性减弱，亲水性增强。要使物质从水相转移到有机相去，就必须设法使它由亲水性转化为疏水性，将离子所带的电荷中和，将原有的亲水基团置换成疏水基团。

例如在pH8—9的氨性溶液中，镍以亲水的镍氨络离子形式存在。加入丁二酮肟后，形成了疏水的镍一丁二酮肟螯合物Ni(C4H7O2N2)2。当用CHCl3萃取时，Ni(C4H702N2)2即进入CHCl3相。但是，镍在盐酸溶液中不能与丁二酮肟形成螯合物，而是以Ni(H2O)2+4等形式存在。因此，不仅不能用CHCl3从酸性溶液中萃取镍一丁二酮肟，相反，可以用盐酸将镍从(C4H702N2)2的CHCl3溶液中反萃取到水相中来。

萃取分离法既能用于大量组分的分离，更适合于微量组分的富集与分离，在痕量分析中特别有意义。萃取所需仪器设备简单，操作简易快速，有时在萃取后即能直接用比色法、光谱法、极谱法等方法进行测定，所以在各种痕量分析如生物体液中的药物分析等方面有着广泛应用。

一、分配系数、分配比和萃取百分率

1．分配系数、分配比

用有机溶剂从水溶液中萃取溶质A时，A在两相之间有叫二定的分配关系。如果溶质在水相和有机相中的存在形式同为A，萃取体系是个复杂体系，可能同时伴随有离解、缔合和络合等多种反应过程，溶质在水相和有机相中町能以多种形式存在，每一种存在形式都应该有它自己的分配系数。

在萃取分离中，人们更感兴趣的是溶质在有机相中的总浓度和在水相中的总浓度，所以常把溶质A在两相中各种存在形式的总浓度c之比称额萃取分配比。

用实验方法测得两相中溶质的总浓度即可得到D，也可以从KD和其他常数计算D值。

分配比D的大小除了与一些常数有关外，还与酸度、溶质存在形式及其浓度等因素有关。分配比并不是常数。只有当溶质在两相中都仅以同一种形式存在时，分配比才等于KD，在一定温度下为一常数。

2．百分萃取率

百分萃取率(percentageextraction)是指被萃取物质在有机相中的总量占它在两相中总量的百分率，简称萃取率，用以衡量萃取的效率。

对于某一萃取体系，要提高其萃取率，可采取增大有机溶剂体积或多次萃取的办法。增加有机溶剂的用量，可以减小‰／‰，从而提高萃取效率，但在D不够大时，将使y。大大增加，有机相中的被萃取物质浓度降低，不利于进一步的分离和测定，所以并不是行之有效的办法。在实际T作中常采取多次萃取的方法，以提高萃取效率。

设c0为萃取前被萃取物质在水相中的浓度，c1为经一次萃取后水相中剩余的被萃取物质的浓度，则若另取同样体积‰的有机溶剂再萃取一次，假设D值不变，水相中的被萃取物质的剩余。

当用有机溶剂％萃取了n次，水相中被萃取物质的剩余浓度为c0，则：经过n次萃取后的总萃取率En可计算如下：若分配比D值适当，经多次萃取，可达到定量萃取的目的。

3．萃取分离中对分配比的要求

为了说明萃取对不同组分的分离效率，可引进分离因素这个概念。分离因素S表示在同一萃取体系、同一萃取条件下两种被分离元素分配比的比值。若A为易萃取元素，B为难萃取元素，则：

S=DA/DB(20-11)

式中，S值越大，表示两种元素分离效率越高，萃取的选择性越好。若S：1．即D一=Dn，则表示两种元素在该萃取体系中无法分离。

假定若干次等体积萃取后，A的萃取百分率在999％以上，B的萃取百分率在0·1％以下，就可认为已满足定量分离的要求。那么，通过萃取百分率的计算可知：如果希望一次萃取就能定量分离，则要求1+DA≥10。，DA／>999，而DA≤10，即S≥106；如果希望两次萃取能够定量分离，则要求(1+DA)2≥103，DA>31，而(1+DB)2≤1／0·999，DB≤5×10-4，即S≥6×104；如果希望三次萃取后能够达到定量分离，则要求(1+DA)’I>103，DA≥9，而(1+DB)3≤I／0．999，DB≤33×10-4．即S≥2.7×104。可见，在萃取分离中，对分配比DA、DB的要求，根据萃取次数的不同而有所不同。