全氟烷基碘鎓试剂与炔烃的反应机理采用离子型还是自由基的反应途径，这取决于溶剂，反应可得到各种类型的加成或取代产物(表3.1,图式3.58)。

表3.1添加或未加碱(吡啶)的情况下苯乙炔和FITS-2试剂在不同溶剂中的反应结果

图式3.58  全氟烷基碘鎓试剂和炔烃衍生物反应的可能机理

FITS试剂与烯醇硅醚反应可制备a-全氟烷基取代的羰基化合物，这个反应对于在药物中引入全氟烷基基团以及合成天然产物的全氟烷基化类似物是非常重要的(图式3.59)。

图式3.59  烯醇硅醚与不同FITS试剂的全氟烷基化反应

全氟烷基碘鎓盐也可以从α, ω-二碘全氟烷烃制得(作为二价的全氟烷基化试剂)，通过一步反应就能在亲核试剂前体之间引入桥联的全氟亚烷基(图式3.60)。

图式3.60  全氟亚烷基类FITS试剂的制备及应用

FITS试剂的合成过程有两个主要困难：①从反应体系中分离出FITS试剂通常需要重复结晶过程从而导致产率降低；②在合成过程中回收昂贵的三氟甲磺酸比较困难。解决这些问题的一个办法就是试剂固载化，利用固态的三氟甲磺酸类似物—Nafion-H树脂可解决上述问题(图式3.61)。

高效的亲电三氟乙基化试剂以及1H, 1H-全氟烷基化(即全氟烷基甲基)试剂可通过类似的方法，以三氟甲磺酸碘鎓盐或以对水较稳定的三氟甲磺酰亚胺碘盐来获得。由于不易发生水解，三氟甲磺酰亚胺碘盐9甚至可应用到一些以水为反应介质的反应中，成为生化应用研究中令人关注的合成工具(图式3.62)。

图式3.61  Nafion聚合物的FITS有利于亲电全氟烷基化反应混合物的后处理。不同链长的全氟烷基有效浓度约为0.4mmol·g^-1

图式3.62  一种芳基1H, 1H-全氟烷基碘双(三氟甲磺酸)亚胺盐(9)的合成实例。该化合物对水足够稳定，能在水相中使氨基酸发生亲电的三氟乙基化反应。N-三氟乙基结构单元近来在药物化学领域受到重视，它可作为在氮原子位置阻断药物氧化代谢的一种手段

如图式3.63  显示的是最近由Togni及其同事发展起来的一种碘鎓亲电全氟烷基化试剂。与所有其他只能以长氟烷基链形式制备的FITS试剂相比，Togni试剂能够将三氟甲基基团转移到各种亲核试剂上。

图式3.63  Togni三氟甲基化试剂及其制备

与铜催化剂一起使用，Togni试剂还能够对烯丙基硅烷进行三氟甲基化，开启了一条合成许多有用含三氟甲基中间体的方便路线(图示3.64)。

图式3.64  铜催化的烯丙基硅烷亲电三氟甲基化