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表面活性剂在石油工业钻井/采油/源油破乳/炼制中的应用

发布时间:2018-01-25 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:754

1.石油工业钻井/采油/源油破乳/炼制中应用表面活性剂

在多相系统中,界面(表面)问题非常重要,自然界无处不存在界面(表面)问题。表面活性剂依靠其本身的性能在两种不混溶的相界间降低界面(表面)能,因此广泛应用于工业生产和人民日常生活中,下面以石油工业为例。

钻井:钻井时,使用泥浆,其作用是保证优质快速钻井,保护油气层的渗透性,提高原油和天然气的产量。无论水基泥浆还是油基泥浆均为多相系统,表面活性剂在钻井泥浆中用作乳化剂、泡沫剂和缓蚀剂等。

采油:石油早期开采主要依靠自然能量称为一次采油,以美国为例,采收率只有15%左右;而后补充油田能量,如常用的注水,恢复和提高油藏的压力称为二次采油,采收率可提高到40%~50%或更高;进一步提高油藏采收率的三次采油,此时油藏中的石油已处于不连续的高度分散状态,分散在多孔介质中,加入表面活性剂降低油水界面张力(降低至10-3 mN/m) ,此时残余油可在通常的注水压差下被驱出。

原油破乳:在石油生产初期,原油一般不含水。随着油田不断开采,原油会很快含水,并且含水量逐渐升高,形成稳定的乳状液,需经破乳脱水才送至炼厂,所用的破乳剂为表面活性剂。

炼制:油品中往往只需加入少量添加剂就能显著改善性能。绝大多数的油品添加剂是各种类型的有机化合物,如一种用于发动机油的重要添加剂—清净分散剂,它是表面活性剂,其作用是使油品的氧化、缩合的固体颗粒物稳定地分散在油中,以避免由于它们附着在发动机部件上导致磨损、密封不严等问题;还有其他添加剂如抗磨添加剂、防锈剂等也是表面活性剂。

2.表面活性剂的乳化作用和增溶作用

两种互不溶的液体,一种以微粒(液滴或液晶)分散于另一种中形成的体系称为乳状液。形成乳状液时由于两液体的界面积增大,所以这种体系在热力学上是不稳定的,为使乳状液稳定,需要加入第三组分—乳化剂,以降低体系的界面能。乳化剂属于表面活性剂,其主要功能是起乳化作用。乳状液中以液滴存在的那一相称为分散相(或内相、不连续相),连成一片的另一相叫作分散介质(或外相、连续相)。

(1)乳化剂和乳状液

常见的乳状液,一相是水或水溶液,另一相是与水不相混溶的有机物,如油脂、蜡等。水和油形成的乳状液,根据其分散情形可分为两种:油分散在水中形成水包油型乳状液,以O/W(油/水)表示;水分散油中形成油包水型乳状液,以W/O(水/油)表示。此外还可能形成复杂的水包油包水W/O/W型和油包水包油O/W/O型的多元乳状液。

乳化剂是通过降低界面张力和形成单分子界面膜使乳状液稳定的。

在乳化作用中对乳化剂的要求:a.乳化剂必须能吸附或富集在两相的界面上,使界面张力降低;b.乳化剂必须赋予粒子以电荷,使粒子间产生静电排斥,或在粒子周围形成一层稳定的、黏度特别高的保护膜。所以,用作乳化剂的物质必须具有两亲基团才能起乳化作用,表面活性剂能满足这种要求。

(2)乳化液的制备方法和影响乳状液稳定性的因素

制备乳状液的方法有两种:一种是采用机械法使液体以微小的粒子分散于另一种液体中,工业上多采用这种方法制备乳状液;另一种是将液体以分子状态溶于另一液体中,然后使其适当地聚集而形成乳状液。

乳状液的稳定性是指反抗粒子聚集而导致相分离的能力。乳状液在热力学上是不稳定的体系,有较大的自由能。因此所谓乳状液的稳定性实际上是指体系达到平衡状态所需要的时间,即体系中一种液体发生分离所需要的时间。

当界面膜中有脂肪醇脂肪酸和脂肪胺等极性有机物分子时,膜强度显著增高。这是因为,在界面吸附层中乳化剂分子与醇、酸和胺等极性分子发生作用形成“复合物”,使界面膜强度增高。

由两种以上表面活性剂组成的乳化剂称为混合乳化剂。混合乳化剂吸附在水/油界面上,分子间发生作用可形成络合物。由于分子间强烈作用,界面张力显著降低,乳化剂在界面上吸附量显著增多,形成的界面膜密度增大,强度增高。

液珠的电荷对乳状液的稳定性有明显的影响。稳定的乳状液,其液珠一般都带有电荷。当使用离子型乳化剂时,吸附在界面上的乳化剂离子其亲油基插入油相,亲水基处于水相,从而使液珠带电。由于乳状液的液珠带同种电荷,它们之间相互排斥,不易聚结,使稳定性增高。可见,液珠上吸附的乳化剂离子越多,其带电量越大,防止液珠聚结能力也越大,乳状液体系就越稳定。

乳状液分散介质的黏度对乳状液的稳定性有一定影响。一般,分散介质的黏度越大,乳状液的稳定性越高。这是因为分散介质的黏度大,对液珠的布朗运动阻碍作用强,减缓了液珠之间碰撞,使体系保持稳定。通常能溶于乳状液的高分子物质均能增高体系的黏度,使乳状液的稳定性增高。此外高分子还能形成坚固的界面膜,使乳状液体系更加稳定。

在某些情况下加入固体粉末也能使乳状液趋于稳定。固体粉末处于水、油中或界面上,取决于油、水对固体粉末的润湿能力,若固体粉末完全为水润湿,又能被油润湿,才会滞留于水油界面上。

固体粉末使乳状液稳定的原因在于,聚集于界面的粉末增强了界面膜,这与界面吸附乳化剂分子相似,故固体粉末粒子在界面上排列得越紧密,乳状液越稳定。

表面活性剂在水溶液中形成胶束后具有能使不溶或微溶于水的有机物的溶解度显著增大的能力,且此时溶液呈透明状,胶束的这种作用称为增溶。能产生增溶作用的表面活性剂叫作增溶剂,被增溶的有机物称为被增溶物。

3.表面活性剂行业生产的技术标准

由于表面活性剂越来越多地出现在人们所消费的药物、食品、化妆品和个人卫生用品中,随着生活水平的提高,人们对各类与人体接触配方中表面活性剂的毒副作用给予越来越多的关注。因此在选择表面活性剂时,首先以保护皮肤、毛发的正常、健康状态,对人体产生尽可能小的毒副作用为前提;其次才考虑发挥表面活性剂的最佳主功效和辅助功效。如何提供最安全、最温和而又最有效的表面活性剂是人们面临的最严峻的挑战。

标准化工作是我国的一项重要技术政策,近几年更受到行业和政府部门的重视,在“全国表面活性剂/洗涤剂标准化中心”的基础上成立“全国表面活性剂/洗涤用品标准化技术委员会”。国内相关单位在表面活性剂和洗涤用品的技术标准的制定和应用方面注重保护环境资源,保障人类健康和安全,在以下方面加强工作,取得了进步:①运用技术标准保护环境资源,对于生物降解性能差、有害环境的物质在相关产品的标准中做出严格的限定,为环境保护做出了积极的贡献。②对于人体有害的物质在相关产品中的存在做出严格限定,有效保护了人民群众的健康。

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