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阳离子表面活性剂的定义和生产脂肪胺的主要原料与工艺路线

发布时间:2018-01-29 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1336

1.阳离子表面活性剂的定义

阳离子表面活性剂在水溶液里电离成一个带有长链亲油基和短链亲水基的阳离子及没有表面活性的阴离子(如Cl-, Br-)。氯化十八烷基三甲基季铵盐就属于这一类。一般纤维带负电荷,阳离子表面活性剂在中性、碱性溶液中会牢固地吸附在织物上,不能发挥洗涤作用。相反,它能够洗涤在酸性溶液中带正电荷的毛丝织物。阳离子表面活性剂的生产及应用量相对较小,约占表面活性剂总产量的6%,但由于具有一些特殊的应用特性,其增长速度非常快,远远超过阴离子及非离子表面活性剂的增长速度。

阳离子表面活性剂由于在水溶液中同样能够形成胶束,降低表面张力,所以也具有乳化、润湿、去污的性能。但是在日常生活中,阳离子表面活性剂一般不作为洗涤剂用,主要原因是阳离子表面活性剂带正电荷,而一般的纤维织物、金属、玻璃、塑料、矿物、动物及人体组织都是带负电荷,阳离子表面活性剂对带负电荷的表面及人体组织等的吸附能力均大于阴离子和非离子表面活性剂。当使用阳离子表面活性剂洗涤时,由于阳离子活性剂与基质之间强的静电引力,活性剂会吸附于基质与水的表面,形成亲油基朝向水相,亲水基朝向油相的状态,不利于洗涤。但是这种比较特殊的吸附特性,赋予了阳离子表面活性剂特殊的性能,由于在纤维表面的吸附,中和了纤维表面的电荷,减少了由于摩擦产生的自由电子,同时可以显著降低纤维表面的静摩擦系数,因此,可以作为织物的抗静电剂、柔软整理剂等。另外,阳离子表面活性剂用于矿物浮选、石油工业防腐、消毒杀菌和合成纤维工业中的整理等方面,还可以作为杀沥青和石子的黏结促进剂、肥料的抗结块剂、矿石浮选剂、化妆品的乳化剂以及金属的防腐蚀剂等。

2.生产脂肪胺的主要原料与工艺路线

阳离子表面活性剂目前绝大多数仍为含氮化合物,基本原料仍为脂肪胺(同时也是两性表面活性剂的主要原料),脂肪胺的产量被视为衡量阳离子表面活性剂发展的依据。

阳离子表面活性剂或脂肪胺衍生物主要以天然油脂为原料,其余10%~15%由石油化工原料制得。目前生产脂肪胺的工艺路线按原料分主要有脂肪酸、油脂、醇和α-烯烃4种,虽然以脂肪酸和油脂为原料制脂肪腈的氨解方式不同,但从脂肪腈到脂肪胺则是一致的。

①脂肪酸制脂肪腈再加氢的工艺该工艺适于宽馏分的脂肪酸转化成腈,特别是低沸点脂肪酸转化完全,氨回收率高,气相有机物进入氨回收系统的仅为腈,加热时不产生泡沫,基本不溶于水,极易用倾析法回收,从而提高其收率。

②油脂直接制备腈再加氢的技术该工艺由德国Hoechst公司开发,以天然油脂直接制腈,省去油脂水解设备及甘油浓缩所需的投资。

③ α-烯烃溴化胺化法该工艺投资虽高于齐格勒路线,但大规模生产的α-烯烃原料成本比其他两条路线低,产品质量稍差,而且必须建在溴生产装置近旁,以便副产溴化钠就地转化为元素溴而循环使用,其应用有局限性(美国乙基公司采用此工艺)。

④齐格勒固定床脂肪醇直接催化胺化法该工艺虽然原料费用较高,但工艺流程短,因此投资、公用工程、操作、管理、折旧等费用都较低,是较好的一种路线。国内成功开发了脂肪醇二甲胺催化一步法制单长链脂肪叔胺新工艺、脂肪醇甲胺催化一步法制双长链叔胺新工艺,这都标志着中国叔胺生产技术达国际先进水平。

由叔胺合成各种铵盐方法如下。

①季铵盐叔胺与烷基卤化物、烷基芳基卤化物等反应,可得到相应的季铵盐卤化物;也可用硫酸二甲酯硫酸二乙酯作烷基化剂,得到相应的硫酸酯类的季铵盐。

②咪唑啉阳离子咪唑啉阳离子是一种季铵盐,由咪唑啉硫酸二甲酯反应制备。工业上采用二步法工艺:a.长链脂肪胺与二乙基三胺在一定温度和真空条件下脱水,生成酰胺后再脱水环化成环状咪唑啉;b.咪唑啉在异丙醇溶剂中与硫酸二甲酯反应生成季铵盐。

氧化胺最广泛和工业常用的制备方法是脂肪胺用过氧化氢氧化,最大量的工业氧化胺是由脂肪烷二甲基胺、脂肪烷基双(2-羟乙基)胺或酰胺基制得。它们含8~30个碳原子,饱和与不饱和的均可,而基于天然椰子烷的产品占有优势。

3.用阳离子C-SAA微乳液制备的一种新材料

目前我国用微乳液聚合制备透明的多孔聚合材料取得了突破。在丙烯酰基十一烷基三甲基溴化铵微乳液中,甲基丙烯酸甲酯和交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯通过光引发聚合获得了透明的多孔材料;在用十六烷基三乙基溴化铵配制的微乳液中可制造出不同孔径和形态的新型聚合物复合材料,聚合中有效地避免了相分离。以n-C12烷基三甲基溴化铵的微乳液为聚合介质可合成微孔聚合材料。

另外用微乳液制备无机纳米材料,进而被尝试用来制备催化剂、半导体、超导体以及磁性材料等的报道较多。如利用CTAB微乳体系已制备出了一种重要的磁性纳米材料—钡铁氧体(BaFe12O19);在水-CTAB-正丁醇-辛烷的微乳体系,通过钇、钡和铜的草酸盐在水核中共沉淀制得了超导体YBa2Cu3O7-x

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