1.氟化氢

由贵州瓮福蓝天氟化工股份有限公司于2013年研发的“一种高纯无水氟化氢的精馏方法”专利，原料氟化氢由釜体中部进入，经过2级精馏，高纯氟化氢的生产装置见图2.55，实验结果见表2.27。

粗氟化氢液体从精馏塔中部进入，经1级精馏冷凝塔精馏纯化，从顶部排放氟化氢的轻组分，再从1级精馏冷凝塔压入2级精馏冷凝塔再次纯化。控制压力；1.5～3.5bar(lbar=10⁵Pa)，温度：40～85℃。

图2.55  高纯氟化氢的生产装置

1-1级精馏冷凝器；2-1级精馏塔塔体；3-1级精馏塔釜体；4-1级精馏塔再沸器；5-2级精馏冷凝器；6-2级精馏塔塔体；7-2级精馏塔釜体；8-2级精馏塔再沸器

表2.27  氟化氢气体精馏前后分析比较

2.溴化氢

这是大连中昊光明研究院研制的无水溴化氢的技术，该方法是将含有水的溴化氢气体从塔底进入，塔顶通入液态三溴化磷(干燥剂)，两者在塔内为逆流接触，产生的溴化氢经两级干燥，最终得到小于10ppm水的无水溴化氢。

图2.56  为纯溴化氢两级干燥脱水工艺图。

图2.56  纯溴化氢研制工艺图

1-第一储液罐;la-第二储液罐;2-第一填料干燥塔;2a-第二填料干燥塔；3-第一分布器；3a-第二分布器；4-第一循环泵；4a-第二循环泵；5-除雾器

3．四氯化硅、四氯化锗

北京有色金属研究院于2013年公开了“一种光纤用四氯化硅制备方法”和“一种光纤用四氯化锗制备提纯方法”两项专利。前一项专利的核心是粗制四氯化硅经光化处理脱除三氯氢硅(主要有害杂质)，此后采用精馏再除去重金属镍、铬、硼、磷、钛、铜、锰、钴、铁、锡、锑、钒以及含氢的化合物。图2.57为光化反应器。

(1)四氯化硅

控制光照强度和时间，得到合格含量的三氯氢硅的四氯化硅，然后放入图2.58的精馏釜7中，进行精馏。本专利得到的四氯化硅的金属杂质≤10ppb,氢杂质含量的红外透过率≥90％(吸收池)。完全满足光纤生产要求。

图2.58为四氯化硅的精馏装置。

图2.57  光化反应器

1-光化反应器;2-光源;3-灯罩;4-进气口;5-尾气出口

图2.58  四氯化硅的精馏装置

6-板式精馏塔;7-精馏釜;8-冷凝塔头;9-精馏加料口;10-(惰性)气体进口;11-电磁阀;12-中间产品储罐

(2)四氯化锗

采用锗精矿、盐酸、硫酸和三氯化铁反应制备粗四氯化锗，然后精馏控制回流比4:1～14:1，经过蒸馏(精馏共3次)，得到过渡金属小于3ppb，氢杂质小于lppm的满足光纤用的四氯化锗。图2.59为四氯化锗的精馏装置，与四氯化硅装
置基本类似。

        图2.59  四氯化锗的精馏装置
11-精馏釜;12-精馏柱;13-冷凝塔头;14-产品计量装置;15-产品容器;16-压力控制系统;17-在线取样