容量仪器的容积并不经常与它所标出的大小完全符合，因此，在工作开始时，尤其对于准确度要求较高的分析工作，必须加以检定。

容量仪器的检定规程可参考JJG 196-2006以及GB/T 12810-91实验室玻璃仪器玻璃量器的容量校准和使用方法，但GB/T 12810的操作方法过于烦琐。因此常用的容量仪器检定方法是：称量一定容积的水，然后根据该温度时水的密度，将水的质量换算为容积。这种方法是基于在不同温度下水的密度都已经很准确地测定过。我们知道3.98℃时，1 mL水在真空中重1.000g，如果检定工作也是在3.98℃和真空中进行，则称出的水的克数就等于容积的毫升数。但通常我们并不在3.98℃而是在室温下称量水，同时不在真空里，而是在空气中称量，因此，称量的结果必须对下列三点加以校准。

①水的密度随着温度的改变而改变的校准。

②对于玻璃仪器的容积由于温度改变而改变的校准。

③对于物体由于空气浮力而使质量改变的校准。

为了便于计算，将此三项校准值合并而得一总校准值(见表5-11),表中的数字表示在不同温度下，用水充满20℃时容积为1L的玻璃仪器在空气中用黄铜砝码称取的水质量。校准后的容积是指20℃时该容器的真实容积。应用该表来校准容量仪器是十分方便的。

表5-11不同温度下用水充满20℃时容积为1L的玻璃容器，于空气中以黄铜砝码称取的水的质量

玻璃容器是以20℃为标准而校准的，但使用时不一定也在20℃因此，器皿的容量以及溶液的体积都将发生变化。器皿容量的改变是由于玻璃的胀缩而引起的，但玻璃的膨胀系数极小，在温度相差不太大时可以忽略不计。溶液体积的改变是由于溶液密度的改变所致，稀溶液的密度一般可以用相应的水密度来代替。为了便于校准在其它温度下所测量的体积，表5-12列出了在不同温度下1000mL水(或稀溶液)换算到20℃时，其体积应增减的毫升数。

例如，如果在10℃时滴定用去25.00mL 0.1mol/L标准溶液，在20℃时应相当于，即25.04mL。

表5-12不同温度下每1000mL水(或稀溶液)换算到20℃时的校准值

(一)滴定管的检定

将待检定的滴定管充分洗净，并在活塞上涂以凡士林后，加水调至滴定管“零”处(加入水的温度应当与室温相同)。记录水的温度，将滴定管尖外面水珠除去，然后以滴定速度放出10mL水(不必恰等于10mL，但相差也不应大于0.1mL)，置于预先准确称过质量的50mL具有玻塞的锥形瓶中(锥形瓶外壁必须干燥，内壁不必干燥)，将滴定管尖与锥形瓶内壁接触，收集管尖余滴。1min后读数(准确到0.01mL)，并记录，将锥形瓶玻塞盖上，再称出它的质量，并记录，两次质量之差即为放出的水的质量。

由滴定管中再放出10mL水(即放至约20mL处)于原锥形瓶中，用上述同样方法称量，读数并记录。同样，每次再放出10mL水，即从20mL到30mL, 30mL到40mL，直至50mL为止。用实验温度时1mL水的质量(查表5-11数据)来除以每次得到的水的质量，即可得相当于滴定管各部分容积的实际毫升数(即20℃时的真实容积)。

例在21℃时由滴定管中放出10.03mL水，其质量为10.04g。查表知道在21℃时每1mL水的质量为0.99700g。由此，可算出20℃时其实际容积为。

故此管容积之误差为(10.07～10.03)mL=0.04mL。

碱式滴定管的检定方法与酸式滴定管相同。

现将在温度为25℃时检定滴定管的一组实验数据列于表5-13中。

最后一项总校准值，例如0mL与10mL之间为＋0.02mL。而10mL与20mL之间的校准值为-0.02mL。则0mL到20mL之间总校准值为

＋0.02＋(-0.02)＝0.00

由此即可校准滴定时所用去的溶液的实际量(毫升数)。

表5-13滴定管检定(水温25℃,1mL水的质量为0.9962g)

(二)移液管和吸量管的检定

移液管和吸量管的检定方法与上述滴定管的检定方法相同。

(三)容量瓶的检定

1．绝对检定法

绝对检定法是指滴定分析仪器某一段刻度内放出或容纳纯水的质量，根据该温度下纯水的密度，将水的质量换算为标准温度20℃时的容量，其公式为：

式中V_t— t℃时水的容量，mL;

m_t—在空气中t℃时，以砝码称得水的质量，g;

P_t—在空气中t℃时水的密度，g/mL。

玻璃量器和水的容积均受温度和称量时空气浮力的影响，故检定时必须考虑下列因素：

①水的密度随温度的变化而改变。

②空气浮力对纯水质量有影响，这个减轻的质量应该加以检定。

③玻璃仪器热胀冷缩，检定时温度以标准温度为基础加以校准。

在一定温度下，以上三个因素的校正值是一定值，可将其合并为一个总校准值。

2．相对检定法(亦称容量检定法)

相对校正法是比较两容器所盛液体容积的比例关系。在很多情况下，容量瓶和单标线吸管是配合使用的，如经常将一定量的物质溶解定容后，用单标关系。

例如，25mL单标线吸管和250mL是否为1：10，其方法如下：取洁净的25mL吸管和250mL容量瓶，用25mL吸管准确移取纯水10次于容量瓶中细观察弯液面下缘最低点是否与容量瓶上标线相切，若正好相切，说明吸管与容量瓶容积比例为1：10，并可使用原标线。若不相切表示有误差，必须在容量瓶上作一新标记。经检定后的吸管与容量瓶应配套使用。

在实际工作中滴定管和单标线吸管一般采用绝对检定法，对于配套使用的吸管和容量瓶采用相对检定法。

3．检定时注意事项

①量器必须保证洁净。

②严格按照容量量器使用方法读取容积读数。

③水和被检量器的温度尽可能接近室温，温度测量精度为0.1℃。

④检定滴定管时，加水至最高标线以上约5mm处，静置30s,然后慢慢地将液面准确地调至零位，按规定的流出时间让水流出在10s内将液面调至被检分度线。

⑤检定单标线吸管和完全流出式分度吸管时，按单标线吸管移取溶液的规范化操作进行，待水自标线流至出口端不流时再等待15s。

⑥检定不完全流出式分度吸管时，水自最高标线流至最低标线上约5mm处，等待15s，然后调至最低标线。