(三)法扬司(Fajans)法

1．方法原理

法扬司法是以吸附指示剂指示终点的银量法，现以AgNO₃标准溶液滴定Cl^-为例说明其原理。吸附指示剂通常是一种有机弱酸，用HFL表示，在水溶液中可离解为阴离子，HFLFL^-+H⁺，例如荧光黄阴离子呈黄绿色荧光。当滴定至化学计量点前，生成的AgCl沉淀吸附尚未反应完的Cl^-，形成的AgCl·Cl^-呈负电性，它不吸附荧光黄阴离子，溶液仍呈黄绿色荧光。达化学计量点后，AgCl沉淀吸附微过量的Ag⁺，形成的AgCI·Ag⁺呈正电性，这时它吸附荧光黄阴离子，吸附后的指示剂结构发生变化，呈粉红色，反应为AgCl·Ag⁺+FL^-=AgCI·Ag·FL。溶液由黄绿色变为粉红色指示终点到达。若用NaCl标准溶液滴定Ag⁺，则颜色变化相反。

不同指示剂被沉淀吸附的能力不同，因此，滴定时应选用沉淀对指示剂的吸附力略小于对被测离子吸附力的指示剂，否则终点会提前。但沉淀对指示剂的吸附力也不能太小，否则终点推迟且变色不敏锐。卤化银沉淀对卤离子和几种吸附指示剂的吸附力顺序为：

I-＞二甲基二碘荧光黄＞SCN^->Br-＞曙红＞Cl^->荧光黄因此，测定C1^-时应选用荧光黄，不能选用曙红。测定Br^-可选用曙红。表7-22列出几种常用的吸附指示剂。

表7-22常用的吸附指示剂

2.测定条件

(1)溶、液酸度吸附指示剂是弱酸，酸度过高会阻止其电离，因此其酸度根据选用的指示剂而定。不同指示剂其对应的pH值见表7-22。

(2)保持沉淀胶体状态沉淀保持胶体状态能使终点变色明显，可加入糊精或淀粉溶液等胶体保护剂以阻止AgCI凝聚。

(3)避免强光照射卤化银沉淀在强光照射下，易分解出金属银使沉淀呈灰黑色，影响终点观察。

相关链接：沉淀滴定方法(二)