(三)定量校正因子

在气相色谱分析中，进行定量计算的依据是每个组分的含量(质量或物质的量)与每个组分的峰面积(或峰高)成正比例。

m_i＝g_iA_i                               (8-1)

式中，m_i为组分含量；A_i为组分峰面积；g_i为比例系数。

当用气相色谱法分析混合物中不同组分的含量时，由于不同组分在同一检测器上产生的响应值不同，所以不同组分的峰面积不能直接进行比较(即相同含量的不同组分，其对应的峰面积并不相等)。为了进行定量计算，就需引入定量校正因子，以某组分的峰面积作标准，把其它组分的峰面积按此标准校正，经校正后，就可对不同组分的峰面积进行比较，因而可计算出各组分的百分含量。

定量校正因子可分为绝对校正因子与相对校正因子。

1．绝对校正因子

前述式(8-1)中，比例系数g_i 就叫作绝对校正因子

由于每一组分的含量和峰面积都有上述关系，所以对不同的组分，其g_i 值各不相同。

绝对校正因子g_i和检测器的性能(热导、氢火焰、电子捕获、火焰光度)、待测组分的性质(分子量、官能团、分子结构等)、操作条件(载气流速、柱温等)、载气性质(N₂、H₂、He等)有关。

由于组分的含量可用质量Wi或物质的量n表示，所以绝对校正因子又可分为

由式(8-2)、式(8-3)、式(8-4)可知，为测定绝对校正因子，可将不同含量(m_i)的某组分注入气相色谱仪，得到对应的峰面积(A_i)，作m_i-A_i工作曲线(图8-40)，所得直线斜率tanQ即为绝对校正因子(g_i)。

g_i＝tanQ

图8-40  m_i-A_i工作曲线

在实际操作中，由于向气相色谱仪注入准确已知量的m_i比较困难，所以g_i不易测准，因此在实际应用上一般不使用绝对校正因子，而采用相对校正因子。

2．相对校正因子

将某一化合物的绝对校正因子g_i与另一种标准物的绝对校正因子g_s相比，就叫作该化合物的相对校正因子(G_i)。

由式(8-5)可看出相对校正因子G_i 的含义为：当A_i=A_s时，G_i表示待测物与标准物的含量之比。

相对校正因子G_i和检测器的性能、待测组分的性质、标准物的性质、载气的性质有关，而和操作条件无关。因此可认为G_i基本上是一个通用常数。

相对校正因子也分为两类，即相对质量校正因子与相对摩尔校正因子。

相对质量校正因子：

相对摩尔校正因子：

G_wi和G_ni 相互间可换算，其关系如下：

式中，M_i和M_s为待测物和标准物的相对分子质量。

由式(8-5)、式(8-6)、式(8-7)可知，测定相对校正因子时，首先要配制一系列已知质量分数(或摩尔分数)的待测物与标准物的混合溶液(如混合气体)，所配待测物组分的浓度要与样品中待测物的浓度相当。在一定的操作条件下，进行气相色谱分析，然后以质量分数(或摩尔分数)对峰面积的比值A_i/A_s作图(图8-41)得到通过原点的直线，直线的斜率tanQ即为待测组分的相对校正因子：

G_i＝tanQ

若直线不通过原点，可按相对校正因子的计算公式(8-5)或式(8-6)、式(8-7)进行计算。

图8-41  A_i/A_s-m_i/m_s工作曲线

例如，欲测定苯、甲苯、乙苯、苯乙烯的相对质量校正因子G_wi(图8-42)，取一定质量色谱纯的苯、甲苯、乙苯、苯乙烯，配成一混合样品。每次进样时各组分的量是已知的，峰面积可以测量，在测定中以苯作为标准物，就可计算出各组分的绝对质量校正因子g_wi和相对质量校正因子G_wi，测定数据如表8-39所示。

图8-42  G_wi 的测定

表8-39  计算G_wi的数据和结果

在一般文献中测定相对校正因子，多用苯作为标准物。若在测定时不能用苯作标准物，而采用第二标准物(S)时，则应将对苯(φ)的相对校正因子，换算成对第二标准物(S)的相对校正因子，它们之间的关系如下：

式中G _wi/s—待测物i对第二标准物s的相对质量校正因子；

G_wi/φ，G_ws/φ—待测物i和第二标准物s对苯的相对质量校正因子。

文献中虽列出许多化合物的相对校正因子，但由于其测定条件和进行色谱分析的条件不完全相同，所以从分析结果的可靠性考虑不应直接引用文献中的数据，只能作参考用。尤其当不同文献中的数值彼此相差大并有矛盾时，更不能使用。所以相对校正因子最好是自己测定。