一、填充柱与毛细管柱的性能比较

填充柱与毛细管柱的性能比较见表8-41。

表8-41  填充柱与毛细管柱的性能比较

二、保留时间锁定技术

保留时间是气相色谱法中进行定性分析时的基本参数，它是由实验溶质与柱中固定相之间的分子间相互作用力所决定的，但也受影响柱效的因素，如温度、柱压降、载气流速的影响。为克服气相色谱操作条件的影响，有人也曾提出用相对保留值或科瓦茨保留指数进行定性分析，但它们仍然必须使用保留时间这个基本参数。

为了提高保留时间测定的重现性，可使用保留时间锁定技术，它可使待测化合物的保留时间在不同仪器、不同规格尺寸的同类色谱柱(即固定相和相比相同)之间保持不变。此技术的依据是通过调节柱前压力的变化来补偿因仪器不同、柱尺寸不同引起的操作参数的微小变化。

保留时间锁定技术的原理如图8-68所示。若测定样品中某目标化合物的保留时间为^tR_A，对应的柱前压为P_A，为找出保留时间随柱前压变化的规律，可调节柱前压分别为1.2P_A、1.1P_A、1.0P_A、0.9p_A、0.8P_A，并测出各自对应的保留时间，当以保留时间t_R作横坐标，以柱前压p作纵坐标，以获得p-t_R关系曲线。

图8-68  保留时间锁定(RTL)原理图

对此曲线作近似处理，可认为在P_A±20％的压力范围内，可将此曲线作为直线处理，上述过程即为“锁定”目标化合物。被锁定的目标化合物，应在谱图中位置居中，能与其它组分完全分离，峰高中等，峰形对称。

当更换了同类型的另一根色谱柱或需在另一台气相色谱仪上进行同一样品的分析时，就可利用锁定技术，在新的实验条件下，找到为保持原来组分的保留时间所需的调整后的柱前压。

为此首先按原方法柱前压设置条件P_A进行一次预分析，若此时前述目标化合物的保留时间发生了变化，成为^tR_B，且^tR_B<^tR_A(也可能^tR_B>^tR_A)，此时由P_A、和^tR_B在图8-68 p-t_R关系曲线上找到了一个新坐标点，此点并不在原来的p-t_R关系曲线上，我们可以通过新点(p_A，^tR_B)作一条与原来p-t_R。曲线(实线)相平行的另一条新曲线(虚线)。在这条新曲线上，找到与^tR_A对应的柱前压为p_B，这表明在新的实验条件下，将柱前压调至P_B，则此时目标化合物的保留时间仍保持为原来的^tR_A。因此在新的实验条件下，只要将柱前压调至p_B，就可重现在原来实验条件下，对同一被分析物可获得相同的保留时间。

如果经上述“锁定”，重现性不够满意，保留时间差值大于0.02min，则可再按上述方法进一步微调柱前压，以获得重现性更好的保留时间(即保留时间差值＜0.02min)，而实现“重新锁定”。

使用保留时间锁定技术的方便之处是可充分利用原来的实验数据或相同实验条件下提供的文献数据，节约了分析时间，提高了工作效率，降低了分析成本。当利用国家标准分析方法进行样品分析时，使用此技术可保证分析结果的可靠性，并利于不同实验室间对同一样品获得分析结果进行的比对实验。此外使用此技术有利于建立色谱分析保留值数据库，便于对未知化合物进行定性鉴定。

相关链接：气相色谱法的实验技术－毛细管柱的准备