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气相色谱柱

发布时间:2014-06-12 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:981


    气相色谱要实现对试样中各组分的分离,其关键是如何选择适合的色谱柱及如何选择色谱分离的操作条件,前者是实现分离的可能性,而后者使分离变成现实。
     不同的气相色谱分析,使用不同的色谱柱。色谱柱是气相色谱仪的核心部件,用以完成色谱分离过程。常用的色谱柱分成填充柱(packercolumn)和空心柱(又称毛细管柱,eaplillarycolumn)两大类。气液色谱填充柱的固定相由载体和固定液组成,气固色谱填充柱的固定相是吸附剂,而毛细管柱的固定相则是内壁涂布固定液。
     一、填充柱
     填充柱常用不锈钢制成盘管状,也有用玻璃材料制成的,管内填充固体固定相或涂有固定液的载体。填充柱又以气液色谱柱为主,本文仅讨论此种色谱柱。
     1.载体
     进入色谱柱的气态组分在气液两相问进行分配,其中的液相是固定液。填充柱内的固定液均匀地涂布在支持物的表面,这种为固定液提供一个大表面的惰性支持物称为担体,也称为载体。
     载体大多为多孔性的固体颗粒。色谱柱对载体有以下一些要求:①表面必须是化学惰性的,表面无(或很弱)吸附或催化性能,与固定液或被测物质不起化学反应;②比表面积较大,良好的载体应在1007mg/g,孔径分布均匀;③粒度均匀、细小,有一定的机械强度,颗粒直径一般选用100~200μm,不宜过细;④热稳定性要好。
     (1)硅藻土型载体
     ①类型、结构和应用特点气液色谱中广泛采用硅藻土型载体。它由硅藻的遗骸,
     即天然硅藻土,经煅烧、粉碎、过筛制成。硅藻土载体可分为白色载体和红色载体两种。红色是因为其中含有氧化铁的缘故,如果在煅烧前,原料中加入少量助熔剂Na2CO2,煅烧中氧化铁转化成铁硅酸钠化合物,即形成白色载体。
     红色载体与白色载体的结构基本相似。红色载体表面空穴密集,孔径较小,平均}L径约I“m,比表面积大,约为4—7m。/g;表面略呈酸性;液相负荷量大,柱效较高;对强极性化合物吸附性和催化性较强,分离时往往会使色谱峰有拖尾现象;一般适合于分析非极性或弱极性物质。此类载体中常见的商品有:国产201.6201型,国外ChromosorbP和C一22火砖等。
     白色载体由于煅烧时加有助熔剂,因此形成疏松颗粒,孔径较大,平均孔径约8~9μm,比表面积较小,只有1~2mg/g;表面略呈碱性;液相负荷量比红色载体小,柱效也仅是红色载体一半稍强;吸附性和催化性也比红色载体小,因此分离极性化合物时拖尾现象较不明显。适合于分离各种极性物质。此类载体中常见的商品有:国产101.102型.国外ChromosorbW和Celite一545等。
     ②表面改性处理由于硅藻土型载体表面含活性作用点,有吸附和催化作用,常引起色谱峰的拖尾等,需要进一步加以处理。采用的方法通常有:酸碱洗、硅烷化和釉化等。
     A.酸碱洗使用盐酸、氢氧化钾、甲醇溶液等浸泡、淋洗,以除去表面的氧化铁和氧化铝等杂质,降低载体表面的催化性能。
     B.硅烷化使用硅烷化试剂,如二甲基二氯硅烷和六甲基二硅胺等试剂与载体表面的硅醇基反应,生成硅烷醚,除去表面的氢键作用力,以达到表面惰化的目的,反府式如下
     硅烷化处理后,比表面与孔径均略有减小,固定液的涂渍量也略有下降,同时催化和吸附性能大大降低,减小了色谱峰的拖尾现象。
     C釉化将载体在某些溶液,如Na:CO2,K:CO2,硼砂等溶液中浸泡后,再经高温处理,使载体表面涂上一层玻璃化的釉质层。它填充了载体的一些细孔,使得孔径趋于均一,比表面和孔径均有较多减小。釉化处理屏蔽和钝化了表面的活性中心,催化和吸附性能均明显降低,也减小了色谱峰的拖尾效应。
     (2)非硅藻土型的载体气液色谱中还使用非硅藻土型的载体,它们有玻璃微球载体、有机氟载体、高分子多孔微球载体等。这类载体一般应用在特殊分析上,例如玻璃微球在固定液含量≤5%时,能在较低温度下分析较高沸点的化合物;有机氟载体可适用于分离强腐性和强极性化合物,如国产70l型、国外Chromosorb等;高分子多孔微球(苯乙烯与二乙烯苯的共聚物)则是一种新型的有机固定相,既可直接用作固定相,也可作为载体涂上固定液后再使用,如国产GDX—l、GDX一2、GDX一3、GDX一4型、401型、国外Chromosorb一104等。
     (3)载体的选择由于不同的载体具有不同的特性,因而正确的选择载体,将有效地增强物质的分离效果。通常载体的选择,还要结合固定液的因素综合考虑。给出了硅藻土载体选择的参考。

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