正确的采样和存储对于测试的精确非常重要。采集样品的装置和容器一定要非常干净，以防残留前一个样品。要根据待测参数分析操作中要求的样品保存规定来保存样品。

1.1采集水样

使用一个干净的容器。取样前，先用被采集的样品冲洗容器几次。把每个样品采集的位置和操作程序记录下来。
取自来水尽可能从接近供水源头处采集样品。这可以减少管网系统对样品的影响。先放出足够自来水以清洗整个管路，然后慢慢充满样品容器以避免产生旋涡和气泡。

取井水让泵运转足够时间以抽出新鲜的地下水进入系统。从系统的水龙头中收集样品。

取地表水尽量在水域中央附近采集样品，至少要距离海岸或储水池的边缘几英尺，并采集水面以下的水样。如果你使用的是一有盖容器，先将容器浸入液面下再拔掉塞子。

(1)容器的类型。表3-1列出了针对特定参数推荐使用的容器。包括：聚丙烯和聚乙烯；石英或TFE(四氟乙烯，特氟隆)，质量更好，价格也更贵；玻璃，玻璃器皿是一种较好的通用容器，避免使用软质玻璃容器收集需分析毫克每升浓度范围金属含量的样品；当分析银含量的时候，样品应储存在琥珀色或褐色玻璃这样的深色玻璃容器中。

使用前，要用酸彻底清洗样品容器。

(2)酸洗。如果一个分析流程建议进行酸洗，按照下面的步骤进行。

①用实验室清洁剂清洗玻璃器皿或塑料器具。推荐使用无磷洗涤剂(当测定磷酸盐的时候，必须使用无磷洗涤剂)。

②用自来水充分冲洗，洗去洗涤剂。

③以1+1盐酸溶液或1+1硝酸溶液冲洗(当测试铅或其他的金属时，最好用硝酸)。

④用去离子水充分清洗。对于铬，需要12～15次清洗，对于氨或凯氏氮的测试，一定要用无氨水。

⑤晾干。存储玻璃器具时要注意避免气体或其他污染物的污染。

使用重铬酸或其他氧化剂彻底去除沉积在玻璃容器中的有机物。然后，用水冲洗，除去残留的铬或其他氧化剂。避免往容器、蒸馏水或膜过滤装置等中引入金属污染物。

(3)样品的分割。采集来的样品可能用于实验室内部或实验室之间的各项研究、确认、尝试不同分析技术的工作，或保留多余的样品作为参考，或进行稳定性研究，那么就需要将样品分割到不同的容器中。

正确地分割样品是非常重要的。分割时应注意如下事项。

①采集大量的样品到一个容器中再分割到比较小的容器里，不要从水源处分别装入到较小的容器中。

②在分割之前充分地混合包含微粒或固体的样品，以使每份都是均一的。

③如果样品在分析或储藏前需要过滤，在分割之前过滤全部的样品。

④使用相同类型的容器分装每份样品。

⑤如果要分析生物活性参数，尽可能同一天或接近同一天进行分析。

⑥用相同的方法保存所有的等分，否则必须完整地记录该样品所采用的方法。

⑦当测试挥发性的污染物时，将样品充满容器并小心地盖上盖子，不要在容器中留下任何的顶部空间或空气。

1.2样品的保存和存储

因为在样品采集之后，样品中进行的化学和生物反应仍在进行，所以应尽可能快地分析样品。这可以减少误差并减少工作量。当样品不能立即分析时，一定要保存样品。保存方法包括pH值控制、化学添加剂、冷藏和冰冻等。

对比国际饮用水协会和FDA瓶装水指导后，我们归纳了常见水样的保存方法、存储时间以及处理流程，见表3-1。
表3-1需要的容器、保存技术和保存期

①本表是由2000年7月1日所颁布的联邦法案(Code of Federal Regulations)中的表Ⅱ改编而来的。大部分的有机测试不包含在其中。

②表中P表示聚乙烯，G表示玻璃，PTFE表示特氟隆，聚四氟乙烯材料。

③样品采集后应该立即进行样品的保存处理。化学复合样品的每个部分都应该在样品采集的同时进行样品保存处理。在使用自动采样器时也应该保证样品每个部分的保存，并且化学试剂在和样品反应完全之前也应保存在4℃的环
境中。

④如任何样品需要通过公用运输渠道进行运输或者通过美国邮件邮寄，都必须遵守美国交通运输部的《危险材料运输条例(Hazardous Material Regulations)》。提供这种材料运输服务的个人要保证对这些规定负责。对于表Ⅱ中所做出的保存要求，危险材料办事处、材料运输办公署、交通运输部还做出了以下规定。《危险材料运输条例》并不适用于以下物质：质量分数小于或等于0.04％的氯化氢水溶液(即pH值大于或约等于1.96的盐酸溶液)；质量分数小于或等于0.15％的硝酸溶液(即pH值大于或约等于1.62的硝酸溶液)；质量分数小于或等于0.35％的硫酸溶液(即pH值大于或约等于1.15的硫酸溶液)；质量分数小于或等于0.080％的氢氧化钠溶液(即pH值小于或等于12.30的氢氧化钠溶液)。

⑤样品采集后应该尽快测试。表中所列出的时间为样品采集保存后进行有效分析的最大时间限度。否则，只有在实验室许可的情况下，或者实验室有数据或文件方法能够证明这种具体的样品在长期保存的条件下仍然能够维持稳定并且分析的差异在地区监督机构允许的范围以内。另外，有些样品可能在表中所列的最长时间限制以内也不能够维持稳定。如果有资料或者文献显示保存时间可能会影响测试的稳定性时，监测实验室有义务使样品保存的时间尽可能短。细节请参见联邦法案第136.3(e)。“立即分析”通常指在样品采集后的15 min以内进行分析。

⑥应用于只有余氯存在时。

⑦当硫化物存在时，最大保存时间为24h。在调整pH值之前，所有的样品都应该选择性地使用醋酸铅试纸检测是
否有硫化物存在。如果有硫化物存在，可以加入硝酸镉粉末去除，直至醋酸铅试纸检测中显示无硫化物存在。然后过滤样品并加入氢氧化钠调整pH值至12。

⑧为了溶解态重金属的检测，样品应在加入防腐剂之前在现场立即过滤。

对于分析铝、镉、铬、钴、铜、铁、铅、镍、钾、银和锌的样品，如果需要存储24h以上，则需要进行如下操作：

(1)每升样品中加入一包硝酸溶液枕剂;

(2)使用pH试纸或者pH计测定样品的pH值，确保pH<2，如果有必要，再加入一包硝酸溶液枕剂；

(3)在样品分析前使用1 mol/L或5mol/L NaOH溶液将样品的pH值调节到4.5。

1.3体积修正

如果使用大量的保存剂或中和剂，必须要考虑到为保存样品而加入的酸液以及为调节pH值到分析范围而加入的碱液对样品的稀释作用。那么需要进行修正：测定原始样品的体积、加入的酸液和碱液的体积以及样品最后的总体积；用总体积除以原始体积；得到的因子乘以测试结果。

[例3-1]1L的样品用2mL的硝酸保存，然后由5mL的5mol/L氢氧化钠中和。分析操作的结果是10.00mg/L，体积修正因子和正确的结果分别是多少？

(1)总体积=1000mL+2mL+5mL=1007mL

(2)体积修正因子

(3)正确的结果=10.0mg/L×1.007=10.07mg/L