最后,我们考察了锡粉促进下不同的醛与不同的芳甲酰肼和烯丙基溴的一锅法反应(Eq.4),反应结果见表4.由表4可知,当芳香醛与各种取代的芳甲酰肼发生烯丙基化反应时,无论酰肼的苯环上连有吸电子基团还是供电子基团,对于芳香醛,都表现出苯环上连有吸电子基团的比连有供电子基团的反应活性高(Entries1～4)。杂环醛与杂环甲酰肼或与苯甲酰肼的烯丙基化反应,产率良好.如2-呋喃甲醛与2-呋喃甲酰肼或3-甲基苯甲酰肼的烯丙基反应,4y,4z的73%,81%(Entries5～6).链状脂肪醛与链状脂肪酰肼的烯丙基反应比链状脂肪醛与苯甲酰肼的烯丙基化反应的反应活性低(Entries7～10).例如异丁醛与长链十八碳酰肼的烯丙基化反应,4ab的产率达到59%时,反应需30h,而异丁醛与对甲苯甲酰肼的烯丙基化反应,经过20h,4aa的产率可达到83%。
     1.3反应机理探讨
     在文献报道[8c,10]和实验结果的基础上,我们认为锡粉促进下由醛、芳甲酰肼和烯丙基溴“一锅法”合成高烯丙基酰肼的反应机理可能如下(Scheme1):金属锡和烯丙基溴3形成有机金属锡中间体5和6.根据Chan小组[8c]的研究结果可知,5和6的相互转化取决于所用的烯丙基溴和金属锡的量.在我们的反应体系中烯丙基溴和金属锡的物质的量比为2.25∶3,显然金属锡过量，所以5是主要的中间体.然后5与体系中已形成的酰腙7(由醛1和酰肼2形成的7可通过TLC检测到)发生亲核加成反应,生成酰肼化合物4.由于7形成的速度比5快得多,所以5一旦形成后和醛1发生反应的几率很小,因此产物中没有高烯丙醇生成。
     2结论
     综上所述,本文报道了锡粉促进下,以四氢呋喃为溶剂,在室温条件下,由醛、芳甲酰肼和烯丙基溴“一锅法”合成高烯丙基酰肼化合物的反应.该方法不使用任何催化剂,无需提前制备有机锡试剂,具有操作简便、反应条件温和、环境友好和产率高等优点．该法为合成高烯丙基胺类化合物提供了一种新方法,也为进一步探索锡粉促进下酰腙化合物的不对称烯丙基化反应打下了良好基础,拓展了锡粉在有机合成中的应用.
     3实验部分
     3.1仪器与试剂
     红外光谱仪为AlphaCentauriFI-IR型仪器,固体采用KBr压片法,液体采用液膜法;核磁共振谱用BRUKERPTjxf790425AM400MHz型核磁共振仪测定,以氘代氯仿作为溶剂,TMS为内标;高分辨质谱用BrukerAPEXII傅里叶变换离子回旋共振质谱仪测定，ESI源;熔点测定用显微熔点测定仪测定,温度未校正.化合物2a～2j按照文献[11]方法自制,其它试剂均为国产分析纯级.
     3.2实验方法
     50mL圆底烧瓶中依次加入锡粉(0.36g,3.00mmol),烯丙基溴(3)(0.39g,2.25mmol),苯甲醛(1a)(0.16g,1.50mmol)和苯甲酰肼(2a)(0.31g,2.25mmol)，再加入5mLTHF溶液,置于室温下搅拌.TLC检测反应完全后,向反应混合物中加入6mL饱和氯化铵溶液，搅拌10min,用乙酸乙酯(10mL×3)萃取,分出有机相,用无水硫酸镁干燥,蒸去溶剂后,进行柱层析[V(石油醚)∶V(乙酸乙酯＝2∶1]分离得产物4a.
     3.3化合物的光谱数据
     N'-(1-苯基丁-3-烯-1-基)苯甲酰肼(4a):白色固体,产率90%.m.p.95～96℃(文献值[12]:m.p.93～94℃)。