电子捕获检测器(electroncapturedetector，ECD)是只对含有卤素、硫、磷、氮、氰等电负性物质有响应的高灵敏度的离子化检测器。待测物的电负性越强，被检测的灵敏度也就越高，见表1。该检测器被广泛应用在药学、残留农药以及环保等方向分析中，缺点是线性范围较窄(仅102)，重现性也较差。

表1常见电负性物质在ECD上的灵敏度

(1)结构及测定原理

电子捕获检测器的结构。检测器池腔内有一圆筒状β放射源(3H或63Ni)作为阴极，内置一不锈钢圆筒状的同轴电极作阳极，两电极问施加直流或脉冲电压(极化电压)。

当放射源的β射线将载气电离，产生正离子和低能量电子，在恒定的电场作用下分别向极性相反的电极运动，形成电流，即基流。基流一般在10-9一10-8A。当电负性的组分分子AB随载气进入检测器后，AB便捕获检测器内的慢速低能电子，并发生非离解型及离解型两种反应：

AB+e≒AB-

AB+e≒A-+B

带负电荷的分子离子如AB-，又会与载气正离子如N2+，复合生成中性化合物：

AB-+N2+≒N2+AB

由于电子被电负性分子捕获，结果造成基流的下降，产生负信号而造成一系列的倒峰。被测组分的浓度越高，峰的信号也越大。倒峰信号Ie与组分浓度有以下关系：

Ie=Ibe-KAC

式中，Ib为基始电流(即浓度c=0时的电流)；K为检测器常数；A为组分的电子吸收系数。

(2)操作条件的选择

影响电子捕获检测器灵敏度的因素有载气及其流速、极化电压和检测室温度等。

①使用高纯N：作载气载气中的痕量o2和水分会降低其基流，对响应值产生很大影响。电子捕获检测器是浓度型的检测器，当载气流速增加时，会使响应值降低。在给定试样量的情况下，必须选择最佳的载气流速，以保证获得最佳灵敏度。

②施加极化电压极化电压有直流和脉冲两种。为使电子运动不至于太快，直流电压一般较低，为5—20V。脉冲电压则应选择最佳脉冲周期，在脉冲的间隔期内，电子处于热动平衡状态，能量较小，间隔愈大，能量就愈小，因而捕获概率增大，灵敏度就得到提高，同时还会使复合的机会增大，基流随之降低。一般脉冲供电电压在30一60V，脉冲宽度在微秒级，周期约在50～500μs。

③温度当捕获过程为非离解型时，检测室的温度升高，将导致灵敏度降低，如芳烃的F、Cl化合物。当捕获过程为离解型时，温度的升高，将使灵敏度增大，如脂肪烃的cl、Br、I化合物。由此可知，不同的电负性物质，随温度的变化并不一样，因此在操作时必须严格控制温度在±0.1℃。