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脂肪族氟碳精细化学品的物理性质及热力学数据

发布时间:2018-06-11 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1272

脂肪族氟化物中氟的电负性大,原子体积小,使氟碳键的距离比氯碳键小,而键能却大得多。如甲烷中的氢被氟取代,随氟原子数的增加,其氟碳键的距离缩短,键能增加,C-F键的键能如表3-1所示。

表3-1 C-F键的键能

全氟烷烃的物理特性与对应的碳氢烷烃相差很大。作为一般规律,全氟烷烃的密度和要高些,而表面张力、折射率和介电常数要低些。表3-2和表3-3列出部分氢氟烷烃和全氟烷烃的主要物性数据和热力学数据。

表3-2 部分氢氟烷烃和全氟烷烃的物性数据

注:沸点在0.1013MPa下测定,下文表中未特殊标明的沸点数据均是在此压力下测得。

表3-3 部分氢氟烷烃和全氟烷烃的热力学数据


注:表中数据均为在25℃测定的。本书热力学数据未注明的均为在25℃下测定。

烷基氟化物比相应的烷基氯、溴、碘化物的沸点低。全氟羧酸比相应的羧酸也低。甲烷的氯化物和氟化物相比,每一个氯原子被一个氟原子取代,则沸点降低50℃,如表3-4所示。

表3-4 甲烷氯化物和氟化物的沸点对比

全氟烃的液体密度为相应烃的2~3倍,并随着碳数的增多而有规则的增大,密度的温度系数比其他许多精细化学品高。

由于全氟烃分子间引力小,其表面张力很低。全氟烷烃和全氟环烷烃在20℃时表面张力为10~20mN·m-1,而水的表面张力为72.8mN·m-1。加少许全氟精细化学品于其他化学品中可以大大降低其表面张力。如加入1%的全氟烷基羧酸于水中,水的表面张力则降至20mN·m-1。部分氟代烃的表面张力见表3~5。

表3-5 部分氟代烃的表面张力(25℃)

由于氟碳键的键长短、刚性大、密度高,全氟烃的绝对黏度比相应烃类大得多,动力黏度比烃类低。全氟烃的黏度随温度升高而迅速下降,其下降幅度比烃类大。由表3-6可见其下降状况。

表3-6 全氟庚烷黏度随温度变化

全氟烃的介电常数比含氢的多氟烃低,这是因为精细化学品中介电常数决定于其碳氢比所致。

脂肪族氟化物,特别是不含氢的全氟烃及氟氯烃不溶于水,如二氟二氯甲烷在常压27℃时,100g水中仅溶0.026g。水在氟烷烃中溶解度也很小。多碳全氟烃或多氟烷烃仅稍溶于水。

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