2.亲核取代反应

亲核试剂对单取代氟苯上氟原子的进攻是困难的，但苯环上如有其他基团存在时，会不同程度地影响氟的活性，特别是邻位上的硝基可促进氟原子的离去。例如：

当苯环上氟的取代度增加，亲核反应就成为其主要特征。六氟苯可与许多亲核试剂作用叫，例如：

五氟苯和四氟苯以及全氟代萘和蒽都可进行类似的反应。

不饱和氟碳精细化学品与许多亲核试剂均可发生取代反应，如胺、醇、酚、硫、醇等，反应式如下：

这类反应属于前面提到的第二种情况，即“β-电子对”可以从背面进攻造成氟离子的离去。该反应实际上通过“加成-消去”机理，其中间体“σ-络合物”具有“β-电子对”，反应式如下：

当苯环上氟原子的邻、对位有吸电子基团时，此类反应很容易发生，其他卤素也有此性质，只是由于氟原子极性电子效应的影响，a-C带有较高的正电荷，容易受到亲核试剂的进攻，因此反应活性尤其高。

全氟代吡啶与腙基锂盐反应，以高的产率生成2-吡啶基腙，而异构体4-吡啶基腙的含量很低，其原因在于螯合中间体的稳定性。例如：

三氟均三嗪的氟原子很活泼，很容易被亲核试剂取代。在乙腈中，它与N,N-二甲基苯胺反应，生成苯基取代的三嗪衍生物，反应式如下：

2-氟噻吩并嗪很容易发生缩聚反应，生成具有稠环体系的二聚体。这种二聚反应甚至在-70℃也能缓慢发生，其原因可能在于产物共轭体系的高度稳定性。

全氟吡啶C₄位和全氟乙酰氟羰基上的氟原子很活泼，它们可与全氟烯烃和氟离子发生烷基化反应。反应表面上看与傅-克反应相似，实质上机理完全相反。首先氟离子与全氟烯烃生成全氟烷基负离子，再与全氟吡啶或全氟乙酰氟发生亲核取代生成产物，反应式如下：

2.3水解反应

碳碳双键上的氟原子比较容易水解，尤其是芳环邻、对位有吸电子基团的精细化学品。例如：

相关链接：氟芳杂环精细化学品的化学性质（一）