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氟酮和氟醛精细化学品的用途及毒性

发布时间:2018-06-15 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1567

1.氟酮和氟醛精细化学品的用途

在20世纪90年代末杜邦公司生产的六氟丙酮主要是用来进一步制造六氟异丙醇。六氟异丙醇是一种比较安全的溶剂,用于聚酯和聚酰胺的焊接工艺。

六氟丙酮、苯和丙烯缩合的二醇衍生物,其混合物与环氧氯丙烷反应得到含氟量高达51%的多元醇,经异氰酸酯交联固化,是一种耐腐蚀的舰船壳体涂料。

有些含氟1,3-二酮,如RFCOCH2COR(其中RF=CF3,n-C3F7;R=t-C4H9,CF3)可形成具有挥发性而又耐热耐水解的金属配合物,因此可用气相或液相色谱对这些金属进行分析。特别是1,1,1,2,2,3,3-七氟-7,7-二甲基-4,6-辛二酮还被广泛用作萃取剂,可在各种酸度下从水溶液中提取金属离子。

4,4,4-三氟-1-(2-噻吩基)-1,3-丁二酮适用于铀和其他放射性元素的分析,而4,4,4-三氟-1-苯基-1,3-丁二酮与稀土金属元素形成的络合物有可能用作激光材料。

具有顺磁性的七氟-7,7-二甲基-4,6-辛二酮-镧系元素络合物在核磁共振光谱分析中用作位移试剂,可简化对复杂谱图的解析,例如:

其中最常用的是铕(Eu)的配合物。

有光学活性的3-(三氟乙酰)-(+)-或-(一)-樟脑和3-(七氟丁酰)-(+)-或-(一)-樟脑衍生物则是手性位移试剂,在核磁共振光谱分析溶液中对映异构体的纯度方面甚为有用。

γ-氯代对氟苯丁酮主要用于生产高效抗精神病药氟哌啶醇、高效镇静药氯哌啶等系列产品。

α,α,α-三氟苯乙酮是一种重要的有机合成原料和中间体,广泛地用于药物合成及非线性光学材料的研制,同时也是一种很好的单电子转移反应的电子受体。

4,4'-二氟二苯甲酮在医药工业上用于合成强效脑血管扩张剂氟苯桂嗪和治疗老年神经痴呆症的药,其药效都很可喜。此外,随着塑料工业的发展,作为芳香族聚酮聚合物的单体4,4'-二氟二苯甲酮,同芳香族双酚的碱金属双盐缩合成各种聚酮;同双酚在碱性碳酸盐或碳酸氢盐存在下缩合成聚酮,使该品的应用有着广阔的前景。

氟硅氧烷为肌肉松弛药,作用于脊上位中枢较广泛的部位而使肌肉紧张性亢进状态缓解。用于脑血管障碍、脑性麻痹、痉挛性脊髓麻痹、脊髓血管障碍、颈部脊椎症、后纵韧带骨化症、多发性硬化症、肌萎性硬化症、脊髓小脑变性症、外伤后遗症(脊髓损伤、头部外伤)、术后后遗症(包括脑、脊髓肿瘤)及其他脑、脊髓疾患引起的痉挛性麻痹。

三氟乙醛合成的杂环精细化学品,主要用于新型医药、农药和染料的生产,如已报道的可以合成活性内酯类有机化学品;与羟胺反应,再经环加成和重排可制备氮丙啶类有机化学品;进行环加成反应或双亲核试剂反应制备含氟或三氟甲基的吡啶、四氢吡喃和唑烷类杂环有机化学品;另外还可以合成手性三氟甲基甲醇有机化学品、氟甲基烯烃等,主要用于材料助剂和医药的合成。

2.氟酮和氟醛精细化学品的毒性

含氟酮和含氟醛精细化学品有毒,具有刺激性和麻醉作用,对眼睛和皮肤黏膜有严重刺激。一些典型氟酮和氟醛有机化学品毒性介绍如下。

二氯四氟丙酮为剧毒,具有刺激性和麻醉作用,可经呼吸道、消化道和皮肤吸收,对眼睛和呼吸道黏膜有明显刺激,受热分解会释出有毒的氯化物和氟化物烟雾。大鼠经口LD50为61mg·kg-1,大鼠经皮LD50为91 mg·kg-1

三氟二甲基酮为高毒品,误服、接触皮肤或吸入会中毒。遇水和酸雾散发出有腐蚀性氟化氢气体,对皮肤、眼睛和黏膜可造成严重烧伤。

三氯三氟丙酮有毒性和麻醉作用,主要是具有刺激作用。对眼睛及呼吸道黏膜有显著的刺激性,短时间兴奋,运动共济失调,呼吸困难,痉挛,通常于1~2昼夜内死亡。小鼠吸入LC50为3mg·L-1×2h;大鼠吸入LC50为20.5 mg·L-1×30min。

六氟丙酮有较强毒性。对鼠的吸入毒性试验测定,LC50为900mg·kg-1(30min)和275mg·kg-1(3h)。未经稀释的水合物对眼睛和皮肤有严重刺激,但浓度小于50%的水溶液,只有轻微的刺激作用。长达三个月的动物试验表明,HFA浓度为12mg·kg-1时,肾和其他器官会严重损伤,1 mg·kg-1损伤较轻,0.1mg·kg-1则无损伤。根据以上数据和实际生产经验选定六氟丙酮的TLV值为0.1mg·kg-1,并要避免皮肤与之直接接触。此外水合物的摄入毒性试验对鼠的LD50为190mg·kg-1,对中枢神经有一定抑制作用。

相关链接:氟醛精细化学品的合成原理与生产工艺

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