(6) 3,4-二氯三氟甲基苯3,4-二氯三氟甲基苯合成方法较多，但工业上有价值的方法主要有甲苯法和对氯甲苯法两种。

①甲苯法先将甲苯侧链氯化成三氯甲苯，再氟化成三氟甲苯，最后苯环氯化而得。其氟化与苯环氯化反应式如下：

a.三氟甲苯的制备向70L高压釜加入三氯甲苯，然后按三氯甲苯，氟化氢=1：3.88(摩尔比，下同)的配比，在80～104℃，1.67～1.77MPa压力下反应2～5h，收率75%，采用无水氟化氢的优点是无水氟化氢原料易得，设备防腐容易解决，不需特殊钢材，成本低，适于工业生产。

b.3,4-二氯三氟甲基苯的合成三氟甲苯的苯核氯化反应，采用三氟甲苯，氯=1:2.8，反应温度50～100℃ ,氯化反应结束后，减压蒸馏，得3,4-二氯三氟甲基苯，收率85％左右。

甲苯法的优点是工艺流程短、操作简单、容易控制、投资小、产品质量好，是生产上采用的主要方法。

②对氯甲苯法在催化剂作用下，经侧链光氯化、氟化、核氯化反应制得，其反应式如下：

制备实例1

a.氯化 将对氯甲苯及催化剂三氯化磷一同加入反应釜中，在紫外光线照射下，温度升至100℃时，通入氯气，保持反应5h。冷却至室温，通入压缩空气以排除有害气体，使反应液近似于无色为止，产率90％～93％。

b.氟化将上述产物及氟化氢、催化剂一起投入氟化釜内，升温至100℃。打开减压阀，使釜内压力降至1.6MPa。反复操作多次，直至压力不再上升为止，保持4h。降温至60℃，通入压缩空气以排除有害气体。然后冷至室温，倒出物料，用氢氧化钠水溶液中和后，进行水蒸气蒸馏，分出有机相，用氯化钙干燥，产率75％～80％。

c．氯化将上述产物及三氯化铁加入反应釜内，搅拌下升温至60～70℃，通入氯气，保持反应。用气相色谱监测，反应液中3,4-二氯三氟甲基苯含量＞90％时，即为反应终点。降温、水洗、干燥、精馏而得产品，含量在95％左右，收率90％。

此法工艺比较成熟，但工艺流程长，操作较烦琐，投资大。

制备实例2

a．对氯甲苯侧链光氯化在200L的搪瓷釜中配有紫外线灯源、温度计、鼓泡器。釜上部安装冷凝器，尾气装有吸收系统。分别向反应釜内投入90kg的对氯甲苯和适量催化剂，通入氯气，反应温度在110～120℃下保持15～20h，取样经气相色谱分析，对氯三氯甲基苯含量在90％左右为反应终点。将反应物冷却至室温后，通入空气，排出剩余的氯气及盐酸，使反应物近似于无色，反应在负压下操作。

b．对氯三氯甲基苯氟化在70L高压釜上安装回流冷凝器、温度计、压力表，冷凝器上部安装减压阀门，出口连接尾气吸收装置。将30kg对氯三氯甲基苯及催化剂一起加入高压釜中，再通过蛇形紫铜管向釜内加入13kg无水氟化氢。关闭减压阀，开始升温，压力随之上升，釜内压力达1.8MPa时，开启减压阀，使釜内压力不得超过1.6MPa，保持反应4h。反应结束后，高压釜经冷却后，将釜内余压排出。出料后，用5％碳酸钠水溶液中和至中性。然后进行水蒸气蒸馏，在分离槽中静置分离，除去水层后，氟化物再进行常压蒸馏，收集133～143℃馏分，收率在70％～80％。气相色谱分析，含量≥97％。

c．对氯三氟甲基苯核氯化在50L的搪瓷釜上安装冷凝器、温度计、鼓泡器。将20kg的对氯三氟甲基苯及少量的催化剂加入釜内，温度升至60～70℃，开始通入氯气，反应终点由气相色谱控制。反应结束后，物料用稀盐酸处理，然后分离，有机相用水洗涤2次，用氯化钙干燥，得到3,4-二氯三氟甲基苯，收率91％，经进一步精馏后，产品含量可达98％以上。

上述光氯化反应一般采用长径比较大的设备进行，以便延长氯气在釜内的停留时间。光氯化的产品含量控制在90％左右，可以不经后处理，直接用于氟化反应。这种方法具有工艺简便，易于操作，而且收率高的特点，扩试结果为工业化提供了可行的工艺条件。

③ 3,4-二氯三氯甲基苯氟化法其反应式如下：

采用高3m、直径6.5 cm圆柱，按正方形间隔设有直径为2mm、带31个孔的圆板15块。向该反应器供3,4-二氯三氯甲基苯3703g·h^-1和无水氟化氢900g·h^-1。反应温度120℃，压力l.5 MPa。收集2385.5g·h^-1混合物，其中含3,4-二氯三氟甲基苯97.5%，3,4-Cl₂C₆H₃CF₂Cl 1.61％等，产品3,4-二氯三氟甲基苯收率98.4％，氟化率99.36%。

相关链接：氟卤素精细化学品的合成原理与生产工艺（二）