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氟卤素精细化学品的用途

发布时间:2018-06-19 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1016

1.氟氯烷的用途

氟氯烷的主要用途是作制冷剂、气雾剂、发泡剂以及溶剂和电子元件清洗剂。各种有机化学品的适用范围与其沸点的关系如图12-5所示。

一氟三氯甲烷(CFC-11)主要用作发泡剂。这类发泡剂不仅安全,而且发泡质量好,特别是聚氨酯泡沫制品采用氟氯烷物理发泡原理后,质量比原先化学发泡法好,微孔均匀,热绝缘性能良好。如果不是氟氯烷对大气臭氧层的影响,这方面应用所消耗的氟氯烷量将是非常大的。

图12-5 常见氟氯烷商品的沸点及其适用范围

二氟二氯甲烷(CFC-12)是用量最大的氟氯烷,除沸点适当外,优异的热力学特性和安全性使其在制冷设备和气雾化包装方面大显身手。用作制冷剂首先是家用电冰箱,随后开发的有车、船、飞机的空调设备,部分大型冷库也采用CFC-12制冷以代替有毒和易燃的氨或二氧化硫。CFC-12用于物质的气雾化始于第二次世界大战期间,在热带作战的军队喷洒驱蚊药剂。战后推广应用于化妆品(如洗发香波、香水、发型固定剂等)、杀虫剂和药物制剂。实际配方中为了降低容器的耐压要求,常用CFC-12和CFC-11或CFC-114的混合物,采用薄型铝罐包装。

二氟一氯甲烷(CFC-22 )主要也是用作制冷剂,特别适用于室内窗式空调和低温冷冻设备。此外CFC-22的一个重要用途是作为中间体,经裂解生成四氟乙烯,是含氟高分子生产的基本原料。

乙烷系列的氟氯烷中主要有两个产品:三氟三氯乙烷(CFC-113)和四氟二氯乙烷(CFC-114)。前者的主要用途是用作溶剂,广泛用于电子工业作清洗剂,其次是中间体,制取三氟氯乙烯及其聚合物;后者除偶尔作制冷剂外,主要是与CFC-12配混作气雾剂使用。

2.氟溴烷的用途

与相应的氟氯烷相比,氟溴烷的化学稳定性和热稳定性要稍差些,但氟含量高的氟溴烷,如CF3Br非常稳定,是不会燃烧而且呈生理惰性的物质。在高温情况下,由于C-Br键均裂成自由基,有着化学阻燃的反催化作用,因此氟溴烷可用作高效灭火剂。

根据各种灭火气体对正庚烷-空气混合物作用的研究(见表12-19),表明氯化物的效果比氟化物好,而溴化物则更为优异。

表12-19 灭火剂对正庚烷一空气的作用(室温,绝对压力0.04~0.067MPa)

氟溴烷用作灭火剂主要有两个品种:三氟溴甲烷和二氟-溴氯甲烷,它们通常分别称作Halon 1301和Halon 1211,这类高效灭火剂早期用于军事方面,特别是消除空军飞机密封舱的火灾,比以往使用四氯化碳灭火更为有效,而且不产生致命的有毒气体。以后这些灭火剂的生产成本下降,应用范围随之扩大,是客机和计算机房等配备的灭火剂,包装容器一般采用容积为1L的钢瓶。

灭火试验表明对燃烧的汽油,CF3Br能在15s内使火熄灭,用量仅为一般灭火剂用量的1/4。

对于液体火箭燃料(发烟硝酸-JP3燃料油),氟溴烷灭火剂也非常有效。

在医药方面,从1956年开始推广使用安全有效的2-溴-2-氯-1,1,1-三氟乙烷麻醉剂(ICI公司和Hoechst公司,商品名分别为Fluothane和Halothane)。此外还有全氟-1-溴-正辛烷(n-C8F17Br),用作X射线透视对比剂,尤其是肺部检查,这种无毒、表面张力低的液体可进入微小空间,均匀地润湿健康组织而获得更好的透视效果。

氟溴烷还用作合成含氟精细化学品的起始原料。多数氟氯烷工厂可同时生产氟溴烷,也有专门从事灭火剂的生产厂,如美国的道化学公司(Dow Chem)和Great Lakes公司。

2002年3月在《美国呼吸道与危重症监护医学》杂志中报道,使用全氟溴烷进行部分液体通气(PLV)治疗,对年龄在55岁以下的急性肺损伤(ALI)或急性呼吸道窘迫综合征(ARDS)病人有益。

3.氟碘烷的用途

氟碘烷可以用来合成许多有实用价值的有机氟产品,因此是一类重要的中间体,已有一些碘化物,例如五氟碘乙烷及其同系物,达到工业生产规模,应用开发日益扩大。

全氟羧酸,尤其是全氟长链酸可以通过下列反应进行生产:

由a,ω-二碘化物开始则可制得相应的全氟二元酸。

4.氟氯(溴、碘)烷亚磺化产物的用途

亚磺化脱卤体系尤其是连二硫酸钠除了可以极为有效地将全氟和多氟烷基卤化物(RFX)转化为相应的亚磺酸盐以外,还可以方便地引发RFX对一系列有机物进行氟烷基化反应,如烯烃、炔烃、烯醇醚、烯醇硅醚、芳环、芳杂环等,并用于合成一系列有用的含氟中间体或含氟精细化学品,如含氟冠醚、含氟甾体、含氟糖类、含氟杂环等,为精细化学品的氟烷基化反应提供了一种温和、方便、用途广泛的新方法。

连二硫酸钠/碳酸氢钠体系可以在室温下引发RFI对苯酚、苯胺类精细化学品以及芳杂环的氟烷基化反应,这些反应具有条件温和、选择性好、产率高的优点,为氟烷基取代芳环的合成提供了一个有效的新方法,例如:

氟烷基取代的噁唑环有机化学品经盐酸水解可得相应的2-氟烷基取代的甘氨酸,其反应式如下:

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