气相色谱的原理是利用被分析物质在气固或气液两相中的多次吸附一解吸或分配，从而使得那些吸附性质或分配系数即使只有微小差异的、性质相近的化合物，通过在两相间进行上千次甚至上百万次的质量交换得到分离，因此它具有高效率的分离能力。用作流动相的气体，黏度较小，再加上溶质在气体中的扩散系数值大，在千分之几秒时间内就完成了组分在两相间的质量交换，因而它的分离分析速度快。气相色谱仪的检测器又能够极其灵敏地检测出百万分之几或更低组分的物质。所以，气相色谱分析法是一种高分离效能、高灵敏度、快速的分离分析方法。

气相色谱方法在药物分析中一般应用于：微量水分测定、杂质限量检查、药物的鉴别与含量测定、化学反应过程控制、中草药及其制剂有效成分的定性、定量等。近年来，随着对中药及其制剂中农药残留限量和对化学药品有机溶剂残留量的限量控制要求的提高，气相色谱在药物分析中的应用更为广泛。

混合物经过GC分离后，色谱图上常有多个色谱峰。用保留值定性，至今仍是GC定性的最常用方法。Gc／MS、GC／IR的联用，使定性技术有了很大的发展。

1．直接利用保留时间

如有标准样品，这是很简便的方法。因为一定的物质在一定的色谱条件下，应有一定的保留时间，观察被测组分与标准品的保留时间是否一致，或将标准品与样品混合后进样，观察对应的色谱峰是否增大，即可以进行鉴别。

但是，保留时间受操作条件的影响很大，实验室问的数据难以互相比较。

2．相对保留值

相对保留值r_i,_s为被测定组分i的调整保留时问t’_R,i与基准物质S的调整保留时间t’_R,s的比值(或称相对保留时间，以RRT表示)。

将柱温和固定相固定，在柱长、柱径、填充情况及载气流速等条件有所变化时，相对保留值不受影响。相对保留值的对数值与柱温(。K)的倒数有线性关系，用内插或外推法可得到不同温度下的r_i,s值。因此，可以通过实测相对保留值与文献相对保留值对比进行定性。

但是，由于不同物质可能在同一色谱柱上有相同的保留值，因而单用一根柱子无论是上述何种方法均不可靠，需要选用两根不同极性的柱来进行鉴别更有保证。

3．保留指数(I)

保留指数由科法兹(Kovats)提出，现已在文献中广泛使用。其基础是：在正构烷烃的同系物中，化合物调整保留时间的对数与其所含C原子数之间存在线性关系。所考虑的化合物与正构烷烃的保留时间相关，定义如下：

物质的保留指数等于具有相同保留时问的假想正构烷烃碳数的100倍数。

根据此定义，在所有色谱柱的任何温度下正构烷烃的保留指数为其所含碳数的100倍，如保留指数正己烷为600，正辛烷为800。

为测定保留指数，被测物质需在至少含两个正构烷烃的混合物中进行色谱分析，被测物的保留时间必须处于这些正构烷烃的保留时间之间。

对许多物质在常用固定相上的保留指数可通过数据手册获得，科法兹保留指数相对独立于温度的变化。