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脂肪族溴碳精细化学品的毒性

发布时间:2018-06-21 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:711

脂肪族溴化物的毒性差别较大,一般来说其毒性都比相应的脂肪烃氯化物大。因此,在生产和使用中注意安全、加强防护是十分重要的。对人体危害最大的是二溴双环庚二烯,它能引起持久性哮喘,甚至会造成死亡。三氟溴甲烷的毒性较低,空气中最低中毒限量为1000mg·kg-1。二氟二溴甲烷的毒性则较大,空气中最低中毒限量为100mg· kg-1。从动物试验中发现,即使用毒性低的脂肪族溴化物作灭火剂,也能受热产生毒性大的热裂解产物。因此,无毒性的脂肪族溴化物也只允许在露天使用。在室内使用时需有良好的通风和适宜的保护措施。

1.甲烷溴化物的毒性

溴甲烷剧毒,空气中允许浓度为20mg·kg-1,致死量514 mg·kg-1。每天8.0h工作都接触其蒸气时,空气中允许限量为15 mg·kg-1,若浓度超过35mg·kg-1,长久工作会导致死亡。溴甲烷在人体中的主要作用是引起神经系统障碍、肺水肿、肾闭锁等。潜伏期为数小时,开始时表征为头痛或不舒服感,经过一段无病期,出现举止失调、视觉不灵,甚至会出现癫狂和痉挛。操作人员应经常测定血液中的溴含量,当血液中溴量达到5 mg就应引起警惕,达到40 mg即为严重中毒。

二溴甲烷的毒性与二氯甲烷相似。小鼠在含量为1000×10-1下时,吸入30min次日死亡。空气中最高允许浓度为20mg·kg-1。吸入高浓度的二溴甲烷会引起头痛、眩晕、呕吐,并常引起视力障碍;严重时则引起运动失调、痉挛、神志昏迷;更严重时,因神经障碍而引起发狂,甚至昏睡而致死,解剖结果发现脑内出血,可经皮肤吸收而中毒。

三溴甲烷的毒性与氯仿相似,但比氯仿强。家兔皮下注射LD50为1000mg·kg-1。小鼠皮下注射LD50为0.0072mol·kg-1。人吸入溴仿蒸气时,会出现催泪、流涎、咽部和喉头感到痒痛,面部发红,进而损伤肝脏,空气中最高容许浓度0.5 mg·kg-1。美国道化学公司提出空气中最低中毒限量为0.5mg·kg-1。生产和使用时应有良好的通风设施,设备要密闭,并有安全保护措施。当皮肤溅到三溴甲烷时应用水立即清洗,当误食入三溴甲烷时应立即清洗肠胃。

氯溴甲烷的毒性被认为在甲烷的各种溴化物中最低,空气中最低中毒限量为50mg·kg-1,氯溴甲烷中毒表征为剧烈头痛,也可能暂时性失去知觉,严重者会伤害胃、肠器官、体重下降,但对中枢神经系统不会产生持久性的影响。

2.乙烷溴化物的毒性

溴乙烷的毒性高于氯乙烷而低于溴甲烷,空气中最低中毒限量为200mg·kg-1。高浓度溴乙烷蒸气有麻醉作用,长时间吸入会引起肝脏损伤。因此,对长期接触溴乙烷的工作人员应注意劳动保护。

1,2-二溴乙烷的蒸气有毒,浓度高时能起麻醉作用,全麻时会引起肺水肿而导致死亡。大鼠经口LD50为140mg·kg-1;兔经皮 LD50为300mg·kg-1。公布的空气中最低中毒限量为20mg·kg-1,致死量(吸入式)为1000mg·kg-1。1977年,对啮齿动物进食试验发现1,2-二溴乙烷有致癌作用,美国环境保护法限制在农业杀虫剂方面的应用。为保护工人健康,美国加利福尼亚州职业安全与健康协会(OSHA/Cal.)制订了新标准,将1,2-二溴乙烷在空气中的允许含量规定为130mg·kg-1

1,2-二溴乙烷蒸气主要刺激呼吸道,能导致上呼吸道和呼吸道深部损害,对肝脏的作用与四氯化碳大致相同,但排除较为迅速,其中毒症状为耳鸣、全身软弱、极度苍白、呕吐,重者可因心脏衰竭而死亡;服用40g时即可致死;液体与皮肤接触能引起溃烂,突然沽污时应立即脱掉被污染的外衣,擦干皮肤;生产车间要求通风良好,备有防毒面具和防护服等。

1,1,2,2-四溴乙烷的毒性高于四氯乙烷,空气中最低中毒限量为1 mg·kg-1,用家兔试验其致死量为400mg·kg-1。人体吸入能使肝脏严重损伤,当空气中浓度为1~2mg·kg-1接触7.0h,当空气中浓度为16mg·kg-1接触10min,都会引起肝脏的严重损伤。因此,空气中的浓度为1mg·kg-1时也不是安全保证值,生产工人应经常检查肝功能。

3.丙烷溴化物的毒性

1-溴丙烷为三级毒性,有麻醉作用,勿与皮肤接触,对肺、肝有损害。雄性大鼠在4000mg·m-3,高浓度的1-溴丙烷中暴露7天,每天吸入8h。7天后,大鼠的体重、前列腺和精囊质量显著下降,附睾精子运动率低,异常精子形态增多。血浆肌酸激酶活力和肌型肌酸激酶含量降低。睾丸病理切片观察到曲细精管的精子释放延迟。

2-溴丙烷的毒性比1-溴丙烷低。小鼠在1000mg·kg-1浓度时吸入36 min死亡,受高热分解出有毒气体。

1,2-二溴-3-氯丙烷有较强的毒性,过去规定空气中最低中毒限量为1 mg·kg-1,致死量为173mg·kg-1。但自1977年发现,生产厂中男性工人有不育症,对老鼠进食研究发现有致癌作用,能引起鼻癌、舌头癌、肺癌等。为此,美国职业安全与健康协会(OSHAP)出版的防护暂行标准规定:对8.0h工作者的空气中允许浓度为10 mg·kg-1,对接触15 min工作者的允许浓度为50mg·kg-1

4.其他脂肪族溴化物的毒性

其他脂肪族溴化物一般为三级毒性,有刺激性,能刺激皮肤、眼睛、呼吸道,对皮肤有去脂和麻醉作用,长期吸入能引起神经障碍。例如,三溴乙烯有毒、有相当弱的麻醉性,但毒性较三氯乙烯大。动物吸入其蒸气仅一次,即可导致兴奋,继而抑制、痉挛,因呼吸停止而死亡。小鼠吸入LC50为3.9 mg·L-1;小鼠经口LD50为110mg·kg-1。对皮肤有刺激性;1-溴异戊烷有刺激性,腹腔注射LD50为480mg·kg-1

相关链接:脂肪族溴碳精细化学品的用途

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