1.溴乙酸的合成原理与生产工艺

1.1赫尔-伏尔赫特-谢林斯基法

溴乙酸通常是由著名的赫尔-伏尔赫特-谢林斯基反应制取。在25～30℃将1 mol溴加到有三溴化磷的乙酸中，反应得到乙酰溴，然后在较高温度下再加2 mol的溴，反应得到溴乙酰溴，经水解蒸馏提纯，即得到溴乙酸。其反应式为：

1.2 吡啶醋酸法

用吡啶作溶剂，使醋酸与溴反应而得，其反应式如下：

吡啶作溶剂生产溴乙酸的工艺流程见图。

在1000L搪瓷反应釜中加入吡啶30kg，加入乙酸250kg搅拌，夹套通蒸汽加热升温，使釜温控制在80～85℃，开始滴加溴素，有溴化氢气体放出，采用尾气吸收装置，把溴化氢吸收。控制滴加速度，反应温度在85℃左右，滴加时间约6.0h，滴入650kg溴素，滴加完毕后继续搅拌反应2.0h，冷却，放入蒸馏釜中把溶剂吡啶蒸出。加入乙醇约300kg加热回流1.0h，冷却至5℃，有结晶析出，过滤，结晶干燥得产品。

1.3 氯乙酸法

由氯乙酸与溴化氢反应而得，其反应式如下：

1.4 羟基乙酸法

由羟基乙酸与溴化氢反应而得，其反应式如下：

图16-1 溴乙酸生产工艺流程

2. 2-溴丙酸的合成原理与生产工艺

2-溴丙酸由丙酸经溴化而得，其反应式如下：

将溴素慢慢加入含有三氯化磷的干燥丙酸中，温度保持在80℃，待溴加完后升温至85℃,待溴的颜色完全消失后升温至100℃，约2.0～3.0h，然后减压回收溴及氢溴酸至不产生为止，再经减压蒸馏而得成品。

3. 3-溴丙酸的合成原理与生产工艺

由丙烯腈与溴化氢反应制得溴丙腈，进而水解而得3-溴丙酸，其反应式如下：

由丙烯腈与溴化氢反应生产3-溴丙酸的生产工艺流程见图16-2。

图16-2 3-溴丙酸生产工艺流程

在1500L搪瓷反应釜中加入氢溴酸1100kg，夹套通蒸汽加热升温至沸腾，停止加热，加入丙烯腈230kg，升温，在130℃回流约8.0h。停止加热，冷却至30℃，有固体析出，离心分离，所得固体加入1000L搪瓷釜中，加入乙醇300kg，加热溶解，夹套通冷冻盐水，冷却至5℃，有结晶析出，过滤，滤液回收乙醇，结晶粗品加入500L蒸馏釜中进行减压蒸馏，收集140～142℃(-0.087MPa)馏分，即得产品。

由2-氰乙醇与40.0％氢溴酸一起加热回流2.0h，也可生产3-溴丙酸，产率80.0％以上，其合成反应式如下：