4. 2,3-二溴丙酸的合成原理与生产工艺

2,3-二溴丙酸的生产有丙烯腈法、丙烯酸甲酯法和丙烯酸法三种方法。

(1)丙烯腈法其反应式如下：

(2)丙烯酸甲酯法其反应式如下：

(3)丙烯酸法有用溶剂法进行溴化的报道，当用水时，反应效果很好，但是产物溶于水中，分离困难。乙醚沸点太低，四氯化碳必须进行蒸馏回收。最好的方法是用非溶剂法直接溴化，即向液态的丙烯酸中滴加液溴。在室温下将溴滴加到液态的丙烯酸中，逐渐提高温度，以浅棕色不再消失为终点。所得2,3-二溴丙酸为白色固体，产率87.0％～93.0％。

为了进一步提高产率，可将丙烯酸转化为丙烯酸钠，反应可以定量进行，用路易斯酸(如溴化钴)、二价汞离子、银离子等作催化剂，可大大提高反应速度。

5.2-溴丁酸的合成原理与生产工艺

2-溴丁酸由丁酸经溴化而得，其反应式如下：

2-溴丁酸的生产工艺流程见图16-3。

图16-3 2-溴丁酸生产工艺流程

在1500L搪瓷溴化反应釜中加入正丁酸630kg和三氯化磷450kg，加热至100℃时缓慢滴加溴素，温度控制在100～120℃，有溴化氢气体产生，采用吸收装置吸收溴化氢，滴加溴至少约1150kg，滴加时间约6.0 h，加完后保温反应8.0h。鼓入氮气把溴化氢吹走，把反应液放入油水分离器中，加入水洗涤2次，使pH值为7左右，把水分去，用无水氯化钙干燥油层，把油层放入精馏塔中，加热、减压、精馏，收集125～130℃(-0.085MPa)馏分，即得产品。

6.溴丁二酸的合成原理与生产工艺

溴丁二酸由反丁烯二酸溴化而得，其反应式如下：

向反丁烯二酸中加入40.0％氢溴酸后，通入溴化氢气体饱和。然后于油浴105～130℃保温6.0h，得粗品，再以水溶解后，用乙醚提取，回收乙醚后得白色结晶。然后用水溶解，过滤，减压浓缩得结晶，以乙酸乙酯洗涤后即得成品。

7. 2,3-二溴丁二酸的合成原理与生产工艺

2,3-二溴丁二酸由糠醛经氧化、加成而得，其反应式如下：

2,3-二溴丁二酸的生产工艺流程见图16-4。

图16-4 2,3-二溴丁二酸生产工艺流程

(1)氧化将10.0％氯酸钠溶液600L加入到1500L搪玻璃反应釜内，加入0.32kg五氧化二矾，开动搅拌，加热至90℃时开始滴加糠醛650kg，控制反应温度在100～105℃。滴加完毕后，在100℃下继续反应2.0～3.0h，然后冷却至室温，有结晶析出，过滤，干燥，得反丁烯二酸440kg，收率62.7％。

(2)加成将440kg反丁烯二酸和300L水加入1000L加成搪玻璃反应釜内，开动搅拌，并向反应釜夹套内通入蒸汽加热至95℃，开始滴加溴素。滴加完毕后，在100℃保温2.0h，然后冷却至10℃，有结晶析出，过滤，干燥可得成品约1000kg。

相关链接：脂肪族溴酸精细化学品的合成原理与生产工艺（一）