7.  2-溴-4-甲基苯酚的合成原理与生产工艺

2-溴-4-甲基苯酚的合成主要有2-溴-4-甲基苯胺法、对甲苯酚溴化法和溴化氧化法，分述如下。

7.1  2-溴-4-甲基苯胺法

由2-溴-4-甲基苯胺重氮化、水解而得，其反应式如下：

将稀硫酸加到3-溴-4-氨基甲苯中，搅拌，冷却到15℃，当温度降到5℃以下加入亚硝酸钠水溶液，温度保持在5℃以下；然后再加冷水、尿素和碎冰，得重氮盐溶液。再将无水硫酸钠、浓硫酸和水加热，使温度维持在130～135℃时分批加入重氮盐溶液，然后分批加入水进行蒸馏，所得馏出液用乙醚提取，用10.0％碳酸氢钠溶液洗涤，再经无水硫酸钠干燥，过滤混合物，滤出液在水浴上蒸去乙醚而得成品。

7.2对甲苯酚溴化法

由对甲苯酚在氯仿溶剂中直接溴化而得，其反应式如下：

由对甲苯酚溴化法制产品的生产工艺流程见图18-1。

图18-1  2-溴-4-甲基苯酚生产工艺流程

在1000L搪瓷反应釜中加入氯仿400kg，加入对甲苯酚360kg，搅拌夹套通冷冻盐水，使釜温保持在10℃左右，加入铁粉50kg，滴加溴素，控制滴加速度，保持温度在15℃左右，同时产生溴化氢气体。采用吸收装置吸收溴化氢气体，产生副产物氢溴酸。滴加溴素510kg，滴加时间约6.0h，加热至50℃保温反应6.0h后停止。将反应物离心分离，分出铁泥，滤液放入1500L蒸馏釜中进行水蒸气蒸馏，蒸馏液用10.0％碳酸氢钠溶液洗涤，再经无水硫酸钠干燥过滤，油层放入精馏塔中，加热，常压下首先蒸出氯仿，再进行减压精馏，收集102～104℃(-0.099MPa)馏分，即得产品。

7.3溴化氧化法

溴化氧化法的反应式如下：

在装有搅拌器、温度计和滴液漏斗的三口圆底烧瓶中加入二氯甲烷溶剂250mL和0.268mol的对甲基苯酚，搅拌均匀后，加入0.368mol的40％氢溴酸，用冰盐浴把反应液冷却到25～210℃。在搅拌下，慢慢滴加0.229mol的30％的双氧水，2h滴完，滴完后继续反应2h。反应完毕后分液，用饱和盐水洗至中性，减压蒸馏，收集102～104℃、压力2.67×10^-3 MPa下的馏分，得产品40g，收率93％。

8. 2,6-二溴-4-硝基酚的合成原理与生产工艺

2,6-二溴-4-硝基酚由对硝基酚经溴化而得，其反应式如下：

2,6-二溴-4-硝基酚的生产工艺流程见图18-2。

图18-2  2,6-二溴-4-硝基酚生产工艺流程

将515kg对硝基苯酚、200kg冰醋酸分别加入到1500L搪玻璃反应釜内，使对硝基苯酚全部溶解，将625kg溴素和300kg冰醋酸配成混合溶液(在20～25℃慢慢加溴素的冰醋酸溶液，用液相色谱跟踪，将溴素加完后，搅拌1.0h)，继续向反应釜夹套内通入蒸气，在85℃保温1.0h，通压缩空气赶走未反应的溴素，停止加热，并向反应釜夹套内通入冷却水，同时加水搅拌析出沉淀，冷却6.0h，过滤，用50.0％乙酸洗涤结晶，然后用水洗，在40～60℃下真空干燥得粗品，再用乙酸重结晶而得成品1000kg。

相关链接：溴酚精细化学品的合成原理与生产工艺（二）