5. 4-溴-3-甲基苯甲醚的合成原理与生产工艺

4-溴-3-甲基苯甲醚由3-甲基苯甲醚经溴化而得，其反应式如下：

于250mL三口烧瓶中加入3-甲基苯甲醚12.2g和适量四氯化碳，低温下置于恒温槽中，加入一定量经处理的铁屑。在激烈搅拌下滴加溴的四氯化碳溶液(17.6g溴溶于40mL CCl₄)，反应6.0h。反应液用水洗涤，分去水层，有机层用无水硫酸镁干燥。常压蒸去溶剂CCl₄,剩余液进行减压蒸馏，收集80℃(2.70×10^-4 MPa)馏分，即得产品。反应的较佳条件为反应温度-10℃、反应时间6h，3-甲基苯甲醚：溴=1.0：1.1(摩尔比)。

6. 4,4'-二溴二苯醚的合成原理与生产工艺

4,4'-二溴二苯醚由二苯醚溴化而得，其反应式如下：

向投入二苯醚的反应锅中滴加溴素，在80～85℃搅拌反应1.0h，静置过夜；然后出料到水中得红色结晶；经过滤、水洗、碱洗，再用水洗至中性得粗品4,4'-二溴二苯醚；经丙酮重结晶而得成品。

7.十溴二苯醚的合成原理与生产工艺

十溴二苯醚的制法有溶剂法和过量溴法，两种方法的反应式均为；

7.1溶剂法

溶剂法是将二苯醚溶于卤代烷烃中，向其中加入适量催化剂，滴加溴进行溴化反应。反应结束后加入适量亚硫酸钠可除去过量溴，经过滤、洗涤、干燥即得产品。

常用的溶剂有1,2-二氯乙烷、1,2-二溴乙烷、二溴甲烷、四氯化碳和四氯乙烷等。常用的催化剂有铁粉、铝、三氯化铝和三氯化铁。除了用溴作溴化剂以外，还可采用氯化溴作溴化剂，或者在加溴的同时通入氯气，这样可以提高反应的效率，降低溴的消耗。

7.2过量溴法

过量溴法是以过量的溴作溶剂，加入适量催化剂，然后加入二苯醚进行反应。反应后蒸出过量溴，经中和、过滤和干燥即得产品。

上述两种方法中，前一种方法收率较高，质量也较好，但要使用溶剂；后一种方法收率稍低，产品质量也较难提高。

8.八溴醚的合成原理与生产工艺

以四溴双酚A为主要原料合成八溴醚的反应式如下：

(1)四溴双酚A(I)的合成称取双酚A 101g放入四口烧瓶中，量取235mL酒精加入，搅拌，加水126mL。称取溴素284g放入滴液漏斗中，边搅拌边缓缓滴入烧瓶，烧瓶中颜色慢慢变深，待溴素滴完约需60min，整个过程温度控制在25℃以下。

继续搅拌20min后，缓缓升温至70℃，维持20min，烧瓶中颜色由红色变为黄色，最后呈乳白色。停止搅拌，冷却至室温，用滴液漏斗分离。用60℃热水洗涤，至洗涤液的pH值到中性。在120℃的烘箱中烘干，得白色粉末230g，产率93.9%。

(2)四溴双酚钠(Ⅱ)和四溴双酚A-双烯丙基醚(Ⅲ)的合成称取四溴双酚A 100g放入四口烧瓶中，量取237mL酒精加入，搅拌，待完全溶解。称取烧碱17g，用水完全溶解，装入滴液漏斗中，缓缓滴加，烧瓶中颜色变红，之后变浅，约需25min，整个过程保持在45℃以下，再维持15 min，得四溴双酚钠。

称氯丙烯40g放入滴液漏斗中，慢慢滴入，维持温度约40℃，整个过程约30min，后慢慢升温至55℃，待氯丙烯回流20min，冷却至室温，用水洗涤。在80℃烘箱中烘干，得四溴双酚A-双烯丙基醚110g，产率95.8％。

(3)八溴醚(Ⅳ)的合成加入四溴双酚A-双烯丙基醚150g于330g氯仿中，待完全溶解后，滴加溴素78g，时间90min，继续保持30min，之后用饱和亚硫酸钠溶液洗涤3次，除去溶液中未反应的红色游离溴素，待变白后，加入少量水，搅拌。停止搅拌，氯仿与水分开，除去水层，氯仿中滴入酒精160g，萃取，八溴醚析出。于60℃烘箱中烘干，得八溴醚192g，产率84.8％。

9.八溴二苯醚的合成原理与生产工艺

在配有机械搅拌、温度计、回流冷凝管及插有氮气导管的250mL四口反应瓶中加入17g二苯醚及0.8g无水氯化铝。在冷凝管的上口接一个冷阱，以收集挥发出的溴，尾气用气体吸收装置中的碱液吸收。温热反应混合物至35℃，使其溶化。在搅拌及微弱的氮气流下，在2h内滴加溴的速度控制在使反应温度缓慢上升至100℃左右。继续反应0.5h，然后再补加溴16g以弥补已挥发掉的溴蒸气，在0.5h内加入并使反应温度保持在115～120℃，继续反应0.5 h。最后，将黑色黏滞的反应物趁热倒入200mL水中，结成颗粒状的固体产物。滤出后研碎，用水洗涤，干燥后称量，得乳油色的粉末状产物70～72g，产率(按二苯醚计)87％～90％。

相关链接：溴醚精细化学品的合成原理与生产工艺（一）