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多环芳烃(简称PAHs)是指两个以上的苯环连在一起的化合物(图6-3)。根据苯环的连接方式分为联苯类、多苯代脂肪烃和稠环芳香烃三类。多环芳烃是最早发现且数量最多的致癌物,目前已经发现的致癌性多环芳烃及其衍生物已超过400种。
图6-3 多环芳烃结构式示例
多环芳径的来源可分为人为与天然两种,前者是多环芳烃污染的主源。多环芳烃的形成机理很复杂,一般认为多环芳烃主要是由石油、煤炭、木材、气体燃料等不完全燃烧以及还原条件下热分解而产生的,人们在烧烤牛排或其他肉类时也会产生多环芳烃。有机物在高温缺氧条件下,热裂解产生碳氢自由基或碎片,这些极为活泼的微粒,在高温下又立即热合成热力学稳定的非取代的多环芳烃,如苯并[a]芘(BaP)是一切含碳燃料和有机物热解过程中的产物,其生成的最适宜温度为600~900℃。
多环芳烃大都是无色或淡黄色的结晶,个别具深色,溶点及沸点较高,蒸气压很小。由于其水溶性低,辛醇/水分配系数高,因此,该类化合物易于从水中分配到生物体内,或沉积于河流沉积层中。土壤是多环芳烃的重要载体.多环芳烃在土壤中有较高的稳定性口当它们发生反应时,趋向保留它们的共轭环状系,一般多通过亲电取代反应形成衍生物。
多环芳烃是一类惰性较强的碳氢化合物,主要通过光氧化和生物作用而降解。低分子量的多环芳烃如茶、苊和苊烯均能快速降解,初始浓度为10 mg/L的溶液7天内可降解90%以上,而大分子量的多环芳烃如荧蒽、苯并蒽和蒽等很难被生物降解。多环芳烃在土壤中也难以发生光解。
某些多环芳烃属于很强的致癌物质(例如苯并[a]芘)。目前已对2000多种化合物做了致癌试验,发现有致癌作用的有500余种,其中200余种系芳香烃类。在这些致癌物中多环芳烃是重要的一类。多环芳径在环境中虽是微量的,但其分布极为广泛,人们能够通过呼吸、饮食和吸烟等途径摄取,是人类癌症的重要起因之一。
三、多氯联苯
多氯联苯(简称PCBs)是一类以联苯为原料在金属催化剂作用下,高温氯化生成的氯代芳烃。根据氯原子取代数和取代位置的不同共有209种同类物(图6-4)。
图6-4 多氯联苯(PCBs,209个同类物)
PCBs具有良好的化学惰性、抗热性、不可燃性、低蒸气压和高介电常数等优点,因此曾被作为热交换剂、润滑剂、变压器和电容器内的绝缘介质、增塑剂、石蜡扩充剂、黏合剂、有机稀释剂、除尘剂、杀虫剂、切割油、压敏复写纸以及阻燃剂等重要的化工产品,广泛应用于电力工业、塑料加工业、化工和印刷等领域。PCBs的商业性生产始于1930年,据世界卫生组织(WHO)报道,至1980年世界各国生产PCBs总计近1.0×106t,1977年后各国陆续停产。我国于1965年开始生产多氯联苯,大多数厂于1974年底停产,到20世纪80年代初国内基本已停止生产PCBs,估计历年累计产量近万吨。从20世纪50年代至70年代,我国在未被通知的情况下,曾由一些发达国家进口部分含有多氯联苯的电力电容器、动力变压器等。动物实验表明,PCBs对皮肤、肝脏、胃肠系统、神经系统、生殖系统和免疫系统的病变甚至癌变都有诱导效应。一些PCBs同类物会影响哺乳动物和鸟类的繁殖,对人类健康也具有潜在致癌性。历史上曾有过儿次污染教训,尤以1968年日本北部九州县发生的震惊世界的米糠油事件最为严重,1 600人因误食被PCBs污染的米糠油而中毒,22人死亡。1979年中国台湾省也重演了类似的悲剧。深刻的教训、沉重的代价使PCBs的污染日益受到国际上的关注。
土壤中的PCBs主要来源于颗粒沉降,有少量来源于用作肥料的污泥,填埋场的渗漏以及在农药配方中使用的PCBs等。土壤中的PCBs含量一般比它上部空气中的含量高出10倍以上。若仅按挥发损失计,曾测得土壤中PCBs的半衰期可达10~20年。土壤中PCBs的挥发除与温度有关外,其他环境因素也有一定影响。PCBs的挥发速率随着温度的升高而升高,但随着土壤中黏粒含量和联苯氯化程度的增加而降低。挥发过程最有可能是引起PCBs损失的主要途径,尤其对高氯取代的联苯更是如此。
相关链接:土壤中有机污染物概述(一)
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