(一)土壤结合态农药残留的概念

结合残留又称不可萃取性残留。最早为结合残留作出定义的是美国生物学研究所的学者，他们认为用非极性和极性溶剂提取后仍存在于腐殖质(胡敏酸、富啡酸和胡敏素)中不可提取的、化学上也不可鉴定的农药残留称之为结合残留。随着研究的深人和测试技术的提高，上述定义暴露出很大的局限性，它只说明了残留农药与土壤腐殖质部分的结合作用，而忽略了土壤矿质组分对残留物的结合作用，也没有准确表达土壤结合残留含义。继而，加拿大研究者提出“农药的结合残留是源于农药施用、不能为农药残留分析通常所使用的萃取方法所萃取的、存在于环境样品中的化学物质”(Khan1982, Khan et al. 1982)，该定义不足之处是没有限定常规的农药残留分析的内涵，故国际原子能利用委员会(IAPC)于1986年确定“用甲醇连续萃取24 h后仍残存于样品中的农药残留物为结合残留”(苏允兰等1999)。
根据研究表明，结合残留物既可以是农药母体化合物，也可以是其代谢产物。结合残留主要存在于样品的具有多种官能基团的网状结构组分中(例如土壤腐殖质和植物木质素)，结合残留物同环境样品的结合可能包括化学键合和吸附过程及物理镶嵌等作用。

(二)某些常用农药的结合残留量

多年来，持久性有机氯农药被禁用，而有机磷、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯类农药应用非常广泛，这些非持久农药与土壤都有较强的结合能力。表6-5概括了一些常用的高结合残留农药的结合残留量。由表6-5可以看出，有机磷杀虫剂在土壤中的结合残留量高达26％～80％,氨基甲酸酯类农药西维因的结合残留量达49％左右，拟除虫菊酯类农药的结合残留量达36%～54％，一些除草剂的结合残留量达28％～72％。

表6-5 某些常用农药在土壤中的结合残留量

(三)农药结合残留的特征

影响农药结合残留形成的因素有土壤有机质含量、土壤水分条件及土壤微生物活性，作物的种植也可影响结合残留的形成。农药结合残留一般具有以下特点：

1)结合残留与农药品种有关，对土壤中农药结合残留的研究表明，氯代烃在土壤中只形成少量的结合残留，而苯酚类、苯胺类及其衍生物具有较高的结合残留。氨基甲酸酯、均三嗪和有机磷类农药也能形成相当的结合残留，特别是分子结构中有胺基或代谢反应生成胺基的某些有机磷农药，如对硫磷、甲基对硫磷、地虫硫磷、杀螟松、甲拌磷和伏杀磷等与土壤结合的速率是比较高的。

2)结合点位主要为土壤腐殖质，土壤结合农药残留主要是农药及其降解产物与土壤腐殖质相结合。

3)微生物对其有降解作用，土壤微生物可以将土壤中结合残留态农药释放出来，并将其降解。

4)结合残留可降低农药的有效性和毒性，农药在土壤中呈结合状态对生物的毒性降低，植物对土壤中结合残留态农药的利用率也比较低。