1．原理

土壤样品中的磺酸脲除草剂用甲醇-磷酸盐缓冲液提取，提取液在酸性条件下经固相萃取净化后，用液相色谱-质谱仪检测。根据选择离子丰度比和保留时间定性，外标法定量(Si et al.2005)。

2．仪器

高效液相色谱-质谱仪，含在线真空脱气机、二元高压梯度泵、自动进样器、恒温柱箱、二极管阵列检测器及质谱检测器(配大气压化学源和电喷雾离子源)以及色谱工作站。

超声波器；旋转蒸发器；C18-SPE柱(200g/3L)；离心机。

3. 主要试剂

所用乙腈、甲醇均为色谱纯；KH₂PO₄、K₂HPO₄、NaOH、H₃PO₄、冰醋酸均为分析纯；实验用水为Milli-Q高纯水。

4. 标准物质

磺酰脲类除草剂标准品，纯度≥98.0％。

磺酰脲类除草剂用乙腈配制成浓度为200 mg/L，标准储备液，根据检测要求用乙腈将标准储备液稀释成相应的标准工作溶液。

5．样品处理

土壤样品为磺酸脲类除草剂产生药害的菜地采集。称取风干后过60目筛的土壤10.00 g于50 mL具塞离心管中，加入提取液(pH7.8,0.2 mol/L磷酸盐缓冲液-甲醇(8：2,V/V))10mL，涡旋3 min，超声波振荡5 min，离心10 min(4000 r/min)，重复提取3次，合并上清液。用85％ H₃PO₄调节上清液pH至2.5，并通过用10 mL甲醇活化及10 ML重蒸水钝化过的C₁₈柱，流速控制在1 mL/min，弃去淋出液。之后用5 mL乙腈：pH 7.8磷酸盐缓冲液(9：1,V/V)淋洗吸附有除草剂的C₁₈柱，收集洗脱液，N2吹干，用乙腈定容至1 mL，待测。

6．仪器分析条件

(1)色谱工作条件

色谱柱：ZORBAX Eclipse@XDB-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm 1.d. , 5 um)；流动相为乙腈-水(0.2％冰醋酸)，流速1 mL/min；梯度洗脱程序为：0～14 min，水(0.2％冰醋酸)由80％线性递减至10％；14～16 min，递减至4％；16～18 min，递增至80％。柱温30℃；进样量10 uL。

(2)质谱工作条件

采用正电子电离方式，扫描范围m/z 100～500；毛细管电压为2.75 kV,雾化电压为3.5 kV;源温度为110℃，去溶剂温度为350℃；干燥气(N2)流速6 mL/min；检测方式ESI(电喷雾电离)模式；每种选择离子停留时间为0.1s。10种磺酰脲类除草剂选择离子的质谱检测条件见表12-4。

表12一4  10种磺酰脲类除草剂的质谱检测条件

10种磺酰脲类除草剂采用HPLC-MS分析方法，在0.1～10.0 mg/L范围内线性良好，添加回收率在80.2％～104.5％之间，检出限在0.6～3.5 ug/kg范围内，满足定量分析的要求。

7.结果计算

样本中磺酰脲类除草剂含量，按以下公式计算：

式中，X为样本中磺酰脲类除草剂残留量，ug/kg；c为从标准曲线上得到的被测组分的溶液质量浓度，ug/L; V为样品提取时最后定容的体积．mL；m为试样质量数值，g; R为添加回收率，％。

相关链接：高效液相色谱法测定土壤中的磺胺类抗生素