【英文名称】Benzotriazol-1-ylmethyl Isocyanide

【分子式】 C₈H₆N₄

【分子量】158.16

【CA登录号】[87022-42-2]

【缩写和别名】BetMIC, 1-异氰甲基-1H-苯并三唑

【结构式】

【物理性质】金黄色粉末，mp104～106℃ ,溶于THF、CH₂C1₂、CHCl₃，中度溶于乙醚。

【制备和商品】由(苯并三氮唑-1-基甲基)甲酰胺脱水而得。

【注意事项】该试剂对空气和湿气稳定，具有强烈的刺激性和难闻的臭味。室温下可放置数周，但若长时间储存应冷藏。

苯并三氮唑-l-基甲基异腈(BetMIC)是一种少见的甲基异腈杂环取代衍生物。它参加反应的基团是甲基异腈基，苯并三氮唑基作为辅助基团会被取代而不出现在最终的产物中。BetMIC和对甲苯磺酰甲基异腈(TosMIC)、对甲苯硫基甲基异腈、异腈甲基磷酸二乙酯、异氰基乙酸乙酯具有类似的化学作用。TosMIC为这一类试剂的典型代表，但BetMIC比TosMIC拥有两点更优越的性质：(1) BetMIC中的苯并三氮唑基对阴离子的稳定性更低，在碱性环境中反应活性更高，拥有良好的离去能力；(2)受苯并三氮唑基的影响，其亚甲基上的氢酸性更高，BetMIC更易发生化学反应，最终可能会逐渐成为TosMIC的替代品。

在碱性条件下，BetMIC会与醛羰基发生1,3-偶极环加成生成5-位取代噁唑。而与酮发生1,3-加成时，苯并三氮唑基会被助溶剂EtOH中的乙氧基取代生成三取代的噁唑啉。噁唑啉再在弱酸性条件下水解即得到a-羟基醛，这也间接提供了一种合成a-羟基醛的新方法(式1)。在相同条件下，TosMIC与酮会发生Knoevenagel型缩合，与BetMIC形成鲜明对比。

与醛亚胺反应时，BetMIC和TosMIC比较类似都生成咪唑(式2)。但与不带有吸电子基的二芳基醛亚胺反应时，BetMIC比TosMIC更可取。BetMIC经过烷基化反应生成单取代的BetMIC后，再与醛亚胺进行环加成生成4-位取代的咪唑(式3)。

BetMIC作为Michael受体，在碱性条件下与活化烯烃进行1,3-加成生成吡咯。虽然BetMIC与a,β-不饱和酮反应生成吡咯时产率不高，甚至有时几乎不反应。但是，与丙烯酸甲酯可以顺利发生加成反应。而当底物为丙烯腈衍生物时，产率可达到90％以上(式4)。这些性质生动地说明：BetMIC作为TosMIC的替代品在一些方面更为优越。

BetMIC和它的 a-单取代衍生物都含有CH-N=C结构，它们可作为原料与胺反应合成不对称甲脒。BetMIC与胺进行a-加成，得到的加成物中含有高活性的苯并三氮唑基。如果继续与格氏试剂反应，即可得到不对称N,N,N'-三烷基甲脒(式5)。

BetMIC与烯胺、TMSN₃在甲醇中于室温下可生成四氮唑产物，再在酸性条件下水解即得a-氨甲基四氮唑(式6)。此方法使用易得的BetMIC为原料，只需两步即合成a-氨甲基四氮唑。