北京普天同创生物科技有限公司
【英文名称】Dichlorobis[2-(dicyclohexylphos-phino-P)-N,N,N-trimethyl-ethanaaminium](phen-ylmethylene) Ruthenium Chloride
【分子式】C41H76Cl4N2P2Ru
【分子量】901.87
【CA登录号】[181864-83-5]
【结构式】
【物理性质】紫色固体,可溶于水或甲醇等极性质子有机溶剂;不溶于丙酮、四氢呋喃和苯,同样不溶于路易斯酸、路易斯碱以及氯铭酸咪唑离子液体。
【制备和商品】该试剂可由(PPh3)2Ru(=CHPh)(C12)(1)与水溶性膦配体交换而成(式1),所得粗品通过在二氯甲烷和戊烷的混合溶液中反复沉淀来纯化。
【注意事项】该试剂在空气中不稳定,需在惰性气体下保存和使用。此外,该试剂对溶剂中的氧气很敏感,因此使用的所有溶剂必须经过严格脱气。该试剂在甲醇溶液中可以稳定存在三周,但在水溶液中经过两天即出现分解的现象。
Grubbs系列催化剂是烯烃复分解反应中高效的催化剂。虽然它们中的大多数具有很强的官能团兼容性,可以在水和醇等质子溶剂存在时也不会失活。但是,它们本身不溶于这些溶剂,因而不能催化那些不溶于有机溶剂的底物的反应。为此,Grubbs等人又陆续开发出了一系列水溶性钉卡宾催化剂,试剂1是其中具有代表性的例子。该试剂具有稳定的物化性质,不仅在水或甲醇中存在数天不会发生分解,而且也可以在这些溶剂中进行相关的催化反应。
如式2所示:试剂1可以在水或甲醇中催化一系列非环a,o-二烯发生关环复分解反应(RCM)。烯烃上的取代基对该反应具有很大的影响。当二烯分子中两个双键均为末端烯烃时,该反应不能发生。但是,当其中一端的烯烃上连有甲基时,可以得到30%的成环产物。将甲基换为苯基后,产率可进一步提高至80%。但遗憾的是,试剂1对含氮二烯RCM反应的催化效果不佳(式3)。
试剂1也可以在水或甲醇中催化烯烃的开环聚合复分解反应(ROMP)。但是,该反应通常不能进行完全,加入少量Bronsted酸可以提高反应的转化率。其中Bronsted酸的负离子必须限制为氯离子,以避免与试剂1存在配体交换的可能。如式4所示,水溶性的降冰片烯衍生物在试剂1的作用下转化率低于80%。当在体系中加入Bronsted酸DCl后,所得转化率大于95%(式4)。
相关链接:苯基重氮正离子-2-羧酸根
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