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【英文名称】Dilithioacetate
【分子式】C2H2Li2O
【分子量】71.92
【CA登录号】[31509-80-5]
【结构式】
【物理性质】无色固体,微溶于THF。能与水、空气(O2, CO2)和质子溶剂反应。
【制备和商品】该试剂一般可用下列方法制备:(1)乙酸与2倍摩尔量萘化锂(钠)反应。(2)乙酸与2倍摩尔量的LDA反应。(3)羧酸锂盐与等摩尔量的LDA反应。(4)醋酸二锂盐的二价阴离子和金属卤化物的金属化反应。
【注意事项】制备时应注意安全。
醋酸二锂盐与烷基卤化物和羰基化合物的反应是它们最广泛的应用。羧酸盐二价阴离子与环氧化物的反应一般要在加压条件下使用,与羰基底物反应使羧基衍生物水解,并使产品降解。
醋酸二锂盐的烷基化反应提供了一种简单的烷基化合成方法。使用一级和二级卤化物(甲基苯磺酸盐)成功的关键就在于离去基团和取代基活性顺序。从而可得到简单官能团(酯、双键、缩醛、羧酸盐)取代的烷基化试剂。醋酸二锂盐与硅的氯化物反应,可以得到相应的硅的烷基化衍生物(式1)。
不饱和羧酸盐二价阴离子可进行羰基的共轭加成,加成产物的a/y比例取决于金属离子、温度、溶剂极性、反应时间及空间位阻等因素影响(式2)。
当使用环氧化合物(式3)或乙酰吖丙啶作为底物时,醋酸二锂盐的稳定性是十分重要的。延长反应时间或加压是很必要的(式,4)而反应规模的大小和低温对此反应并不重要。
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