【英文名称】(2,2-Dimethylpropylidyne)tris[(2-methyl)-2-propanolato]Tungsten

【分子式】C₁₇H₃₆WO₃

【分子量】471.8

【CA登录号】[78234-36-3]

【缩写和别名】Schrock's carbyne catalyst

【结构式】 (t-BuO)₃W≡CCMe₃

【物理性质】无色晶体。溶于甲苯、戊烷、己烷、氯仿和乙醚等有机溶剂。

【制备和商品】该试剂可以通过t-BuOLi与[NEt₄][W(-CCMe₃)C1₄]在低温下(-30℃)反应制得，也可通过(Me₃CO)₃W≡W(OCMe₃)₃与Me₃CCN的复分解反应制备。现在该试剂已经成为市售试剂，大型跨国试剂公司均有销售。

【注意事项】该试剂通常以固体形式保存，水极不稳定，暴露在空气中也会缓慢分解。在惰性气体保护下，该试剂的溶液可以保存一定的时间。

(2,2-二甲基丙炔)三(2-甲基-2-丙氧基)钨(1)是一种常用的炔烃复分解反应的催化剂。该试剂具有很高的催化活性，其催化炔烃复分解反应的速度比具有相同结构二烯的烯烃复分解反应速度更快。

该试剂对炔基具有很高的化学选择性，甚至对烯基呈惰性。它对底物中的醚、酯、硅醚、胺、聚氨酯、酮、砜、磺酰胺和呋喃等官能团均具有良好的兼容性。但是，硫醚等强路易斯碱以及硝基官能团却能显著影响该试剂的催化活性。三氯苯、氯苯、甲苯和四氢呋喃等均可用作该试剂的反应溶剂，对产物的产率没有明显的影响。由于末端炔烃可以与催化剂1 配位而使其失去催化活性，因此反应中必须使用非末端炔烃。

在炔烃关环复分解反应(RCAM)中，催化剂1 通常用于催化大环炔烃的生成。合成十二元以上大环炔烃时可得到很高的产率，一些非常大的环炔也可以通过该方法容易地获得。因此，该方法被成功应用于一些大环天然产物以及大环金属配合物的合成。1998年，Furstner使用催化剂1 首次成功进行了大环炔烃的RCAM反应(式1)。2007年，Maier将该方法用于F型ATP酶抑制剂Cruentaren A的全合成工作中(式2)。如式3所示：非环二炔金属配合物在该催化剂的作用下，以中等产率得到大环炔烃金属配合物。

催化剂 1 还可用于催化非末端炔烃的自身偶联反应。例如：在天然产物(S,S)-(+)-Dehy-drohomoancepsenolide的全合成中，化合物2在催化剂1的作用下以75％的产率生成关键中间体3(式4)。

催化剂1对于非环二炔的复分解聚合反应(ADMET)也具有很好的催化效果，使用少量的1即可使反应顺利进行(式5)。

除用于催化炔烃复分解反应外，该试剂还可与其它亲核试剂反应(例如：二醇、羧酸酯、水和格氏试剂等)，生成相应的烷基炔钨配合物或烷基烯钨配合物(式6)。