【英文名称】Bis(chloromethyl) Ether

【分子式】C₂H₄Cl₂O

【分子量】114.96

【CA登录号】[542-88-1]

【缩写和别名】BCME,1,1'-二氯甲醚，氯甲醚

【结构式】

【物理性质】mp-41.5℃, bp 106℃, d 1.315g/cm³。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司有销售。

【注意事项】该试剂对眼睛和呼吸道具有强刺激性，是已知的致癌物之一。应在通风橱中进行操作。

二(氯甲基)醚(BCME)是实验室常用的合成试剂之一。它最简单的用途是作为普通氯化物进行烷基化反应。由于分子中含有两个氯原子，因此可以连续发生两次烷基化反应：例如：BCME与化合物1发生N-烷基化反应，所得季铵盐中间体2仍然可以与另一分子吡啶化合物发生第二次N-烷基化反应，相当于通过醚链将两分子的吡啶化合物连接形成新化合物3(式1)。如式2所示：BCME还可与金属羰基化合物4发生S-烷基化反应。

BCME参与的另一类反应是在酸催化下与芳环发生直接氯甲基化反应。例如：在路易斯酸的作用下，对硝基苯甲醚与BCME反应，以74%的产率在甲氧基的部位引入氯甲基(式3)。如式4所示：BCME与化合物5在硫酸的作用下，以50％的产率生成化合物6。

BCME最重要的用途是作为羰基叶立德的化学等价物。四氢呋喃官能团或二氢呋喃官能团存在于一些具有生物活性的天然产物中的分子结构中，而羰基叶立德则是通过[3+2]环加成反应来合成这些天然产物最有效的合成子之一。由于羰基叶立德不能稳定存在，因此需要在反应过程中原位产生。BCME作为羰基叶立德的化学等价物，可以在金属化合物的作用下方便地转化为羰基叶立德，然后与其它反应物在原位完成[3+2]环加成反应。

如式5所示 : BCME在SmI₂～Sm⁰的作用下转化成的羰基叶立德与各种取代烯烃反应，以较高的产率生成取代四氢呋喃化合物。其中醚、硫酚、三甲基硅基以及苄氧基等官能团均不受影响。当与炔烃反应时，得到的是取代二氢呋喃化合物。在该体系中，羰基叶立德还可以与环己酮发生[3+2]环加成反应。

Hosomi等人在Mn⁰-PbCl₂体系中将BCME转化为羰基叶立德。在该体系中，醛、酮和亚胺均可作为底物在室温与羰基叶立德反应(式6)。

Dolphin等人将上述方法应用于新型卟啉化合物的合成中。如式7所示：羰基叶立德与卟啉化合物7反应，生成带有四氢呋喃官能团的卟啉化合物8。