【英文名称】Methylthiomethyl p-Tolyl Sulfone

【分子式】C₉H₁₂O₂S₂

【分子量】216.35

【CA登录号】[59662-65-6]

【缩写和别名】MT-sulfone, Methylp-toluene-sulfonylmethyl Sulfide, Methylthio(p-toluene-sulfonyl)methane

【结构式】

【物理性质】白色晶体，mp 82～83℃,bp164℃/3 mmHg溶于DMF (87g/100 mL)、丙酮(76g/100mL),氯仿(57 g/100 mL)、乙酸(13g/100mL)；微溶于甲醇(5.8 g/100 mL)、乙醇(3.3g/100 mL)、乙醚(3.0 g/100 mL)、四氯化碳(2.2g/100 mL)；不溶于水、正己烷。

【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售。可用二甲基亚砜、乙酸酐和对甲苯亚磺酸钠一锅法制备，收率71%。

【注意事项】在酸、碱或者中性条件下都很稳定。一般在干燥体系中使用，在通风橱内进行操作。

甲硫基甲基对甲苯砜(MT-sulfone)是一种用途广泛的有机合成试剂，可用于合成醛、环状及非环状的酮、a-基醛酮及不饱和醛酮、酯、醚和硫醚、二羰基化合物、杂环化合物、卤化物等。

该试剂中的亚甲基分别与甲硫基和磺酰基相连，非常活波。例如：在强碱的作用下，可生成相应的碳负离子。该负离子可与卤代烃发生亲核取代反应，得到一取代产物(式1)。一取代产物可在碱作用下继续与卤代烃发生取代，得到二取代产物。一取代产物和二取代产物可在酸或光照下水解脱硫，分别得到相应的醛和An(式2)。若碳负离子与二卤化物发生取代反应，然后水解，则得到环酮类化合物。

上述生成的碳负离子也可与醛加成得到甲基乙烯基硫醚中间体，该中间体再经还原、烷基化、水解则得到烷基芳甲基酮(式3)。该碳负离子还可与a,β-不饱和羰基化合物进行1,4-加成，然后经水解则得到1,4-二羰基化合物(式4)。

有趣的是，MT-sulfone可在碱作用下，先后分别与卤代烃进行取代反应和与醛进行加成反应，再经水解得到a-羟基酮(式5)。利用生成的碳负离子，还可制备a,β-不饱和酮(式6),β-羟基-a-氨基酸等。

利用MT-sulfone还可以合成杂环化合物。例如：该试剂的碳负离子先与醛加成消除得到甲基乙烯基硫醚中间体，接着与胺加成后在烷基氯化铝作用下得到取代的吡咯烷(式7)。碳负离子与环状半缩醛反应，则可得到含硫的六元杂环(式8)。

MT-sulfone的亚甲基还可被卤素取代，控制不同的条件，可生成一卤代物和二卤代物(式9)。利用电化学的方法，还可以中等收率实现亚甲基的单氟取代。

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