【英文名称】Formyl Chloride

【分子式】CHClO

【分子量】64.47

【CA登录号】[2565-30-2]

【结构式】

【物理性质】-78℃下稳定，室温下迅速分解为一氧化碳和氯化氢。

【制备和商品】大型跨国试剂公司均有销售。实验室一般现制现用，可在-78℃下由甲酸和二氯亚砜反应制取。亦可用CO和HCl为反应原料，在氯化亚铜为催化剂条件下制备。还可在低温下通过氛气与甲醛在光照下进行反应制取。

甲酰氯最早是在1897 年由Gatterman等人制备，用作Gatterman-Koch反应的中间体，在合成苯甲醛类化合物中使用。由于反应效率很高，现已成为常用的甲酰化试剂。例如：甲苯在三氯化铝等路易斯酸催化下与甲酰氯反应，经水解后得到对甲基苯甲醛(式1)。

甲酰氯可以对胺类化合物进行甲酰化制备甲酰胺类化合物。甲酰氯对酰胺是惰性的，所以反应停留在酰胺类化合物。伯胺、仲胺及芳香胺均可用作底物(式2～式4)。

一些由甲酰氯制备的甲酰胺类化合物可进行关环反应，制备结构特殊的含氮杂环化合物(式3)。该路线反应收率高，产品易分离，为含氮杂环化合物的合成提供了较为简便的合成路线(式5)。

除了对胺类化合物进行甲酰化外，甲酰氯可对醇、酚等含羟基化合物进行甲酰化生成甲酸酯类化合物。该反应条件温和，底物中的立体构型可以保持，为一些天然产物的合成提供了简便的途径(式6和式7)。

甲酰氯另一个特殊反应是与二羰基化合物在碱性条件下反应生成甲酸酯类化合物，反应经历了烯醇异构化及酰氯的醇解两个历程。双羰基的存在对反应是有利的，因为羰基对形成的烯醇异构化产物具有稳定作用(式8)。

甲酰氯在高分子负载的咪唑盐为催化剂存在下会发生分子间偶姻缩合反应，生成2-氯-2-基乙酰氯(式9)。