【英文名称】(-)-Sparteine

【分子式】C₁₅H₂₆N₂

【分子量】234.43

【CA登录号】[90-39-1]

【缩写和别名】(7S,7aR,14S,14as)-Dodecahy-dro-7,14-methano-2H,6H-dipyrio[1,2-a:1',2'-e][1,5]diazocine;(7S,7aR,14S,14aS)-十二氢-7,14-亚甲基-2H-6H-二吡啶并[1,2-a:1',2'-e][1,5]二氮芳辛

【结构式】

【物理性质】bp 137～138℃/l mmHg, d 1.02g/cm³, [a]²⁰ -17.5^o(c2，乙醇)；溶于乙醚和正己烷，在水中时的溶解度(20 ℃)为0.3g。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司有销售，自由碱为无色黏稠状液体。

【注意事项】经过消化道吸收毒性很大。在冰箱中0℃储存。该试剂具有中度吸潮性，在醚溶液中加入氢化钙可使其脱水。对其碱性水溶液萃取就可以得到回收。在通风橱中使用。

(一)-金雀花碱在不对称有机合成中主要被用作有机锂、有机镁和有机锌试剂的手性双齿配体。一些金属盐、烷基锂衍生物和烯丙基钯与(一)-金雀花碱之间配合物的X-射线单晶结构，以及2-丙基锂-乙醚-(一)-金雀花碱配合物结构的NMR研究均已有报道。

Nozaki等最早利用(一)-金雀花碱进行了不对称合成。他们向醛或酮中加入乙基溴化镁和门一金雀花碱，加成产物仲醇的光学纯度最高只有22% ee。唯有(一)-金雀花碱参与的溴乙酸乙酯与苯甲醛之间的不对称Reformatsky反应产物获得了高达95% ee(式1)。但是，底物稍作改变就会大大地降低该反应的ee值，原因尚不清楚。

Beak和Hoppe的小组对使用二级丁基锂-金雀花碱配合物，对经不对称去质子化或不对称络合生成的手性有机锂化合物进行了深入系统的研究，获得了一系列具有指导意义的结果。

烷基锂-(一)-金雀花碱可以形成两个互为非对映异构体的配合物，它们之间存在着平衡。例如：间-2-丁烯基-N,N-二异丙基氨基甲酸酯去质子化后，主要产物为(1S,2E)-1-(N,N-二异丙基氛基甲酰基氧-2-丁烯基锂-(一)-金雀花碱，经重结晶后产物可以达到95% de(式2)。当非手性的亲电试剂捕获了该配合物后，就可以产生对映选择性过量的产物。该过程已经被应用到了手性 γ-内酯(+)-eldanolide的合成中。

使用丁基锂-(一)-金雀花碱对消旋的2-烯基氨基甲酸酯进行动力学拆分，可以得到80%de的(1S,2E)-1-甲基-(N,N-二异丙基氨基甲酰基氧)-2-丁烯基锂-(一)-金雀花碱。使用相同的手性烯醇对尹位进行锡化反应，得到可以大于80% ee的手性烯丙基锡试剂(式3)。

由于互为对映异构质子的差别，可以使用仲丁基锂-(一)-金雀花碱对2,2,4,4-四甲基-1,3-噁唑烷衍生的烷基氨基甲酸酯进行立体选择性的去质子化。前(S)-位的质子能够被高度立体选择性地夺取，随后发生构型保持的立体专一性亲电取代，再去保护后得到对映体过量的仲醇(95% ee)(式4)。

Denmark等人最近报道了以(一)-金雀花碱作为外源性配体，用有机锂试剂对N-茴香基醛亚胺进行立体选择性加成的研究。结果表明：包括脂肪族、芳香族和烯基在内的一系列结构多样的醛亚胺都可以高产率地发生反应(81%～99%)，并且对映选择性最高可以达到95% ee(式5)。

相关链接：降冰片烯的制备