【英文名称】Boron Trifluoride Etherate

【分子式】C₄H₁₀BF₃O

【分子量】141.94

【CA登录号】[109-63-7]

【缩写和别名】Boron Trifluoride Diethyl Ether-ate,Boron Trifluoride Ethyl Etherate, Boron Trifluoride Ether Complex

【结构式】BF₃·OEt₂

【物理性质】亮黄色液体，bp 126℃, d1.15g/cm³。它溶于大多数有机溶剂，例如：苯、甲苯、各种氯代甲烷、乙醚、甲醇、1,4-二氧六烷、四氢呋喃等。通常在二氯甲烷中使用。

【制备和商品】试剂公司均有销售。一般不在实验室中制备。

【注意事项】该试剂在空气中缓慢氧化会使试剂变黑，使用之前应该重新蒸馏进行纯化。该试剂对湿气敏感，遇水会发生激烈反应放出有毒的含氟气体。一般在干燥的无水体系中使用，在通风橱中进行操作，避免与皮肤接触。

BF₃·OEt₂是一种常见的容易操作的BF₃替代物。作为Lewis酸，可催化环氧的开环和重排反应、羧酸的酯化反应和Trityl醚的断裂等。

作为Lewis酸，BF₃·OEt₂常用于各种亲核加成反应中，用来增强亲核试剂的反应活性。在BF₃·OEt₂作用下，TMSCN,烯丙基硅试剂、烷基铜锂试剂和烯醇硅醚等试剂的反应活性显著增强。例如：在温和条件下，烯丙基硅试剂可以对Morial-Baylis-Hillman的加成产物发生SN₂取代反应，高产率和高顺反选择性地生成1,5-二烯衍生物(式1)。

BF₃·OEt₂还常用来催化呋喃和丙烯酸甲酯之间的Diels-Alder加成反应，得到的产物具有很好的endo-选择性。也可以催化醛和烯醇硅醚之间的杂原子环加成反应，生成吡喃酮衍生物(pyrones)，反应中可以通过选择合适的溶剂来控制立体选择性(式2)。

BF₃·OEt₂还常用于保护基的操作过程中。在非质子性溶剂中，BF₃·MeOH可温和除去Trityl醚键保护且具有很好的官能团兼容性。BF₃·OEt₂和碘离子一起使用，可以温和地断裂烷基醚键和脱去缩醛保护。与其它的酸性硼试剂不一样的是，芳香基醚在此条件下不会断裂。在氯仿或二氯甲烷中，BF₃·OEt₂可以催化脱除TBDMS保护。其乙醇溶液被广泛用于各种烷基或芳基羧酸的酯化反应，一些不太稳定的底物也能在此温和条件下被酯化。此外，它还用于羧酸与胺缩合形成酰胺的反应，加入碱或共沸分水可以加速反应。

在室温下，BF₃·OEt₂可催化各种酮肟碳酸酯发生Beckmann重排，以较好的收率得到酰胺(式3)。

在硼烷共同协作下，BF₃·OEt₂也可以催化硅基保护的酮肟发生Beckman重排。由于硼烷的还原作用，反应直接生成各种苯胺类衍生物(式4)。

BF₃·OEt₂还会催化Pinacol偶联反应。在三氯甲基硅烷和BF₃·OEt₂的共同催化下，亚胺和醛可在Zn-Cu合金的还原下发生交叉的Pinacol偶联反应，得到邻氨基醇化合物，但立体选择性不太好(式5)。这个类似的体系还能催化两个亚胺之间的交叉偶联反应，且立体选择性有较大提高(式6)。

BF₃·OEt₂还常用来催化各种还原反应。与金属卤化物不同，BF₃·OEt₂在室温下催化醛和酮的硅氢化反应，烷基醛酮主要生成醚和硼酸酯。而芳基酮，例如：苯乙酮或二苯甲酮则会转化成乙基苯和二苯甲烷。BF₃·Et₂O和NaBH₄一起使用，可用于各种羧酸类衍生物，例如：酰氯、酯、酰胺、氰基和羧酸等的还原。在BF₃·Et₂O催化下，基本上任何亚胺都可以被三丁基锡氢还原。